第2章-糖类化学.pptVIP

淀粉的降解： 在酸或淀粉酶作用下被降解，终产物为葡萄糖： 麦芽糖 蓝紫色 紫红色 红色 无色 无色 无色 淀粉 红色糊精 无色糊精 葡萄糖 紫色糊精 （二）糖原 又称动物淀粉，是动物体内的贮存多糖，主要存在于肝及肌肉中 由α-D-葡萄糖构成的同聚多糖，结构与支链淀粉相似，带有α-1，6-分支点的α-1，4-葡萄糖多聚物,但分支比支链淀粉多 * 糖原——动物体内葡萄糖的储存形式 * 第一节 糖类概述 (一) 糖类的存在与来源 存在形式：存在于整个生物界，地球上数量最多的有机物，最终来自光合作用，整个生物圈的第一营养级 植物（85%）、细菌（10~30%）、动物（2%） 糖类物质的根本来源是绿色细胞的光合作用 * * 性质：有机化合物 元素组成： 碳、氢、氧 (CH2O)n或Cn(H2O)m 但仅从通式上并不能判断某分子是否就是糖 如：CH3COOH（乙酸），CH2O（甲醛）—非糖 C5H10O4（脱氧核糖），C6H12O5（鼠李糖）—糖 化学本质： 多羟基醛或多羟基酮类及其聚合物和衍生物 （二） 糖的分类 单糖：葡萄糖、果糖、核糖和木糖，不能水解； 寡糖：DP = 2 ~ 10，能水解成单糖，麦芽糖、乳糖等； 多糖：DP 10，能水解成单糖，纤维素、壳多糖、 淀粉、糖原等； 糖复合物：糖蛋白、蛋白聚糖和糖脂、脂多糖等 （三） 糖类的生物学作用 能源物质 结构物质 细胞壁中结构糖 储备能源糖 植物干重90％ DNA、RNA 结构糖 碳源 昆虫外骨骼－糖 韧带－结构糖 结缔组织－结构糖 肌糖原－能源 动物干重2％ 光合作用 糖 一切含碳物质 合成代谢 分解代谢 CO2 糖－碳来源 细胞识别的信息分子 细胞表面识别标记－糖 糖蛋白、糖脂、信息分子糖 * 第二节 单糖 单糖：不能被水解变成更简单的糖的糖类。 1.按碳原子数分：丙 、丁、戊 、己、庚糖 2.按羰基类型分：醛糖和酮糖 3.按碳链类型分：吡喃糖和呋喃糖 H 大约20种 赤藓酮糖 最简单的糖—三碳糖 三种戊糖 三种己糖 单糖的链状结构 确定链状结构的方法（葡萄糖）： ①经元素组成和相对分子质量测定确定分子式； ②与Fehling试剂或其它醛试剂反应，说明含有醛基； ③与乙酸酐反应，产生具有五个乙酰基的衍生物；说明葡萄糖分子内有5个羟基 ④用钠、汞剂作用，生成直链的山梨醇。 以上说明葡萄糖是个链状的多羟醛 Glucose 旋光性 能使偏振光的振动方向发生旋转的物质，称旋光性物质。 在有机物中，凡是手性分子，都具有旋光性。 光是一种电磁波，光波的振动方向与光的前进方向垂直 若让光通过Nicol 棱镜，只有与棱镜晶轴方向平行的光才能通过。这样，透过棱晶的光就只能在一个方向上振动，象这种只在一个平面振动的光，称为平面偏振光，简称偏振光。 乳酸对映体 分子模型 透视式 对映异构体构型的命名 （1） D、L命名法 人为规定： 羟基在右边称D型，羟基在左边为为L型。 将其它化合物的构型与甘油醛关联起来 D-(+)-甘油醛 D-(-)-乳酸 离醛基或酮基最远的手性碳的构型确定D、L构型 卢森诺夫(Rosanoff)规定，凡单糖中直链分子式最末的一个不对称碳原子的构型与D-甘油醛一致的就称其为D型糖，它的对映体就是L型糖。任何糖都可以看作是由甘油醛或二羟丙酮派生出来的。 吡喃环 O H O OH OH H ＝ 新手性碳 新异构型 α β （2） 环状分子的α、β构型 异构化:弱碱作用 单糖的化学性质 氧化作用 (1)在弱氧化剂（如溴水）作用下形成相应糖酸 (2)在强氧化剂（如硝酸）作用下醛糖形成相应糖二酸， 酮糖在羰基处断裂形成两个酸。 (3)在脱氢酶作用下醛糖形成糖醛酸 还原作用 醛糖或酮糖可被硼氢化钠还原成糖醇，可用于化工生产； 葡萄糖C1上的-CHO可被还原为-OH而成糖醇-山梨醇。 山梨醇聚积在糖尿病患者的晶状体可引起白内障； 甘露醇可用于治疗脑水肿的渗透性利尿剂。 脎的形成 醛糖的醛基可与过量的苯肼反应生成脎，脎的溶解度小，易成结晶，不同糖脎晶体形状不同、熔点不同，可作为糖的定性鉴定。如：葡萄糖脎为黄色细针状。 成苷反应 单糖的半缩醛羟基很容易与醇或酚或含氮碱基反应，失水而形成缩醛式衍生物，通称为糖苷，其中非糖部分称配糖体，若配糖体也是单糖，如此缩合成双糖。 成酯反应 酸与糖的醇羟基缩合失水而形成酯，自然界中的糖酯通常为磷酸酯或硫酸酯 麦芽糖又称饴糖，