第13章IR1.ppt

第十三章 红外吸收光谱法(Infrared Absorption spectroscopy,IR) 概 述 1.什么是红外光谱法？ 分子振转光谱 有机物结构分析 2.红外吸收光谱的特点 特征性强、适用范围广 测样速度快、操作方便； 不适合测定含水样品。 3.红外区域的划分 0.8～2.5 μm 近红外区：泛频区 2.5～25 μm 中红外区 25～1000 μm 远红外区 5.红外线的发现 第一节 基本原理 （一.分子振动能级、振动形式频率 二. 红外光谱产生的条件 三.吸收峰位置） 一.分子振动能级、振动形式 1.振动能级 位能U U=K(r—re )2／2 振动总能量 EV＝U+T T为动能 U位能 EV＝（V+1/2）hυ 零点能：基态时，V=0，Ev＝1/2hυ 跃迁：hυL＝△E振 将EV＝（V+1/2）hυ 代入△E振得 υL＝△Vυ 由V=0→V＝1时 △V＝1，则υL= υ υ红外光=υ分子振动 基频峰 例 HCl分子的振动频率 8.658×10-13秒-1(2886cm-1)。 在发生△V＝1的能级跃迁时，吸收频率为8.658×10-13秒-1 　　　 (2886cm-1)的红外线，而形成峰位为2886cm-1 的基频峰。 振动频率与化学键力常数的关系 3. 分子的振动形式和数目 分子振动数目 线性分子：3n-5个 非线性分子：3n-6个 二. 红外光谱产生的条件 E红外光=ΔE分子振动 或υ红外光=υ分子振动 分子振动时其偶极矩(μ)必须发生变化，即Δμ≠0。 μ＝δr 二氧化碳分子的振动方式和频率 CO2红外光谱图中只有2350和666cm-1处2个峰 简并 在下列各种振动模式中，红外活性振动的是（ ） A、乙炔分子中的对称伸缩振动 B、氯乙烷分子中的对称伸缩振动 C、分子中的对称伸缩振动 D、乙烯分子中的对称伸缩振动 三.吸收峰位置 基团频率区的划分 必要性和可能性 （划分方法 基频峰和泛频峰 基团特征频率区（含氢键区、叁键区和双键区）与指纹区 特征峰与相关峰） 1.基频峰和泛频峰 按υL＝△Vυ中的△V，可分为基频峰和泛频峰 基频峰 由V=0跃迁V=1时，基频峰 强度一般都较大 泛频峰 倍频峰：V＝0→V＝2、V＝3、… 合频峰υ1+υ2，2υ1 +υ2…..，差频峰υ1-υ2，2υ1-υ2…..， 有书将倍频峰称为泛频峰，而将合频峰及差频峰称为组频峰 基团频率区的划分 区域名称 频率范围 基团及振动形式 氢键区 4000～2500cm-1 O－H、C－H、N－H 等的伸缩振动 叁键和 C?C、C?N、N?N和 累积双键区 2500~2000cm-1 C＝C＝C、N＝C＝O 等的伸缩振动 双键区 2000~1500cm-1 C=O、C=C、C=N、NO2、 苯环等的伸缩振动 单键区 1500~400cm-1 C－C、C－O、C－N、 C－X等的伸缩振动及含 氢基团的弯曲振动。 四因素： m、K、内部及外部影响因素 内部因素 ——结构因素 电子效应 诱导效应 如 ?C＝O 共轭效应 振动频率低频移动。 空间效应 空间位阻 高频移动 2—羟基—4—甲氧基苯乙酮 分子间氢键 受浓度的影响较大 乙醇 υOH 极稀溶液 3640 二聚体 3515 多聚体 3350 氢键 伸缩振动频率降低 分子内氢键不受浓度影响 Fermi resonance 外部因素 溶剂、仪器色散元件、温度的影响 例 丙酮的羰基 伸缩振动在非极性烃类溶剂中为1727cm-1。在CCl4中为 1720cm-1；在CHCl3、CHBr3或CH3CN中，则为1705cm-1。 基频峰分布规律 υ ＞ β ＞ γ 伸缩,面内弯曲,面外弯曲 乙基异丙基酮和甲基丁基酮的IR 2.特征区和指纹区 基团特征频率区 (4000~1250cm-1) 指