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超声波处理垃圾渗滤液中有机物研究 　　摘要：为探讨超声对渗滤液中有机物的影响，采用超声波处理垃圾渗滤液，发现超声频率，初始pH值，辅助曝气，反应温度和渗滤液初始浓度都有限地影响渗滤液COD的去除率。对UV-Vis扫描光谱和特定波长比值进行分析，认为?OH与芳香性物质反应，优先与羰基、羧基、羟基、酯类等基团，之后与以脂肪链为主的基团反应，最后参与芳香环的破坏。 　　关键词：超声波；垃圾渗滤液；有机物；UV-Vis 　　中图分类号：X703文献标志码：A文章编号：1672-1098（2014）04-0051-05 　　城市固废物卫生填埋必然产生垃圾渗滤液，其特性取决于城市固体废物种类及其稳定性，填埋场所在地的水文、湿度和气候条件及填埋龄等因素[1]，潜在风险在于其最终通过某种途径进入环境，造成环境污染。近年来，高级氧化技术被广泛地运用到垃圾渗滤液处理[2]中，其中超声集高级氧化、焚烧、超临界氧化等多种水处理技术特点于一身，且操作简单方便已广泛地应用于降解有机物，尤其是难降解有机污染物[3-5]。超声波降解有机物主要利用声空化效应，液体中微小泡核在超声波作用下被激化，振荡、生长、收缩最终瞬间崩溃，在空化泡内及周围极小空间产生高温、高压的“瞬时热点”，并伴随强烈的冲击波，从而促进有机物的降解。声化学反应区域有空化泡内、空化泡与溶液的相接触面和液相主体，反应主要途径是热解反应和羟基自由基（?OH）氧化与超临界氧化。超声对垃圾渗滤液的研究较多关注NH3-N的去除，对有机物去除关注较少[6-8]。本试验探讨不同因素对超声处理渗滤液化学需氧量（COD）的影响，在此基础上研究超声对紫外-可见光（UV-Vis）光谱扫描的影响，探索超声过程中渗滤液中有机物变化情况。 　　1材料及方法 　　11垃圾渗滤液 　　垃圾渗滤液取于淮南市某垃圾填埋场调节池。渗滤液水质见表1。根据相关文献[8]分类，该垃圾渗滤液适合采用高级氧化技术处理。表1垃圾渗滤液原液水质特性 　　项目pHCOD/（mg?L-1）BOD5/（mg?L-1）TOC/（mg?L-1）DOC/（mg?L-1） 数值759～8013 730～3 927592～6781 091～1 467996～1 374 　　12试验方法 　　垃圾渗滤液原液经滤纸过滤后，将待处理水样放置在JK-5200DB型数控超声波清洗器（合肥金尼克， 输出功率200 W）中心处，在反应过程中温度控制在25±2 ℃，选择不同频率开始超声即反应计时。在预先设定的时间内，取一定量的水样直接测定其化学需氧量（COD），平行测定三次取平均值。水样中总有机碳（TOC）值平行测定三次取平均值。将样品稀释10倍后进行UV-Vis光谱扫描。 　　13分析仪器及方法 　　COD：重铬酸钾法测定[9]； 　　BOD5：接种稀释法； 　　TOC：由岛津Vcph-5000A TOC分析仪测定； 　　DOC：经过045 μm滤膜过滤后测定的TOC； 　　UV-Vis：采用岛津UV-2550紫外可见分光光度计测定，光谱条件：光度模式Abs，扫描速度中速，扫描范围200～600 nm，光谱带宽2 nm，采样间隔02 nm，样品池1 cm石英； 　　2结果与分析 　　21影响因素 　　1） 超声频率。超声频率是影响有机物降解效果的一个重要因素，不同频率超声时间对渗滤液COD变化关系见图1。如图1所示：不同频率超声处理后，渗滤液的COD值变化趋势一致，初期呈现较快下降趋势，然后上升，最后又缓慢下降。渗滤液经填埋场厌氧分解后含有一定量的挥发性有机物，这些物质容易进入空化泡内通过热分解[10]和自由基氧化反应被降解， 因而降解速度较快。对于更多的亲水性不挥发性物质超声降解主要途经是相接口的热解和自由基反应，考虑到仅10%的?OH 自由基能进入反应主体[11]，后期降解速率低。反应期间，COD值的上升在于COD测定方法，渗滤液中含有几十种到上百种污染物[12]，其中有些物质（如苯、甲苯）不能被K2Cr2O7（133V）氧化，但能被?OH（280V）氧化，在?OH作用下氧化成能被K2Cr2O7氧化的物质或中间体。不同频率超声处理后，COD值变化幅度有所差异，80 kHz超声辐射后，渗滤液的COD值小于100 kHz和50 kHz，而100 kHz超声辐射60 min前，COD值小于50 kHz，之后COD值大于50 kHz。表明在研究的超声波频率范围内， 80 kHz超声处理渗滤液得到最高的有机物去除率。在较低频率作用下， 空化泡半径较大， 破灭更加剧烈， 从而在空化点产生更高的局部高温和高压， 进入空化泡内部的 H2O 热解产生?OH。随着频率的增加，尽管空化泡的破灭过程不如低频时那样剧烈，但是空化泡共振半径以及破灭时间减小[