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降低聚丙烯灰分措施 　　摘要：三乙基铝和催化剂是影响产品灰分最关键的因素，强化原料精制措施，加强对原料的监控，选择一个合适的三乙基铝/ 丙烯进料比例，添加剂进料要选择可靠的、高精度的计量称，在日常生产操作中严格按照配方要求加入、。在设备检修和包装过程中一定要严格把关，做好清洁措施，防止异物进入设备或者产品线。 　　关键字：聚丙烯；灰分；催化剂；三乙基铝；添加剂 　　中图分类号：O643.36 文献标识码：A 　　 　　1 前言 　　聚丙烯灰分是指聚丙烯样品在高温（850℃）灼烧后仍然不能挥发而残留下来的物质在整个样品中的含量，一般用质量分数来表示（ppm）。 　　宁煤聚丙烯装置采用ABB Novolen气相立式搅拌床聚合工艺，Novolen气相工艺以Z-N型催化剂为基础的催化剂系统无需预聚合即可以生产全范围的产品。本装置共有两条生产线，第一条生产线是两台75 msup3;的聚合反应器串联操作，生产能力为20万吨／年，生产抗冲共聚物、无规共聚物和均聚物，第二条生产线是两台75 msup3;的反应器并联操作，生产能力为30万吨／年生产均聚物和无规共聚物。宁煤聚丙烯装置采用Z-N（齐格勒-纳塔）型高效催化剂PTK 4320和LYNX 1010两个系列，三乙基铝（三乙基铝）作为助催化剂1（活化剂）。 　　从装置生产工艺全过程进行考察，可以知道最终产品的灰分有4个方面。 　　（1）上游装置丙烯等原料指标不稳定，带入的杂质产生的灰分。 　　（2）催化剂，助催化剂产生的灰分。。 　　（3）挤压造粒添加剂产生的灰分。 　　（4）在粉料生产、输送，粒料输送，包装过程中混入杂质产生的灰分。 　　2 聚丙烯灰分的主要影响因素 　　2.1 生产原料及辅助原料对产品灰分的影响 　　聚合生产所需要的主要原料丙烯的质量对产品灰分有显著影响，丙烯中的微量水、醇、氧、硫、砷、CO、CO2、炔烃、二烯烃等为聚合毒物，其含量过高会降低催化剂的活性和定向能力。需要增加三乙基铝来消除如水、醇、氧、CO2等杂志的影响，使得产品灰分增加。而装置生产所需要的辅助原料如氢气由于使用少，白油为有机矿物油，残渣少，对产品灰分影响不大，可以忽略。 　　2.2 催化剂（助催化剂）对聚丙烯灰分的影响 　　实践证明，无论是PTK系列催化剂还是LYNX催化剂催化剂，助催化剂三乙基铝加入量过少，则催化剂的活性难以充分发挥，聚合反应活性弱，产品灰分高。随着三乙基铝加入量增加，聚合反应活性加强，产品灰分降低，但是当三乙基铝用量增加到一定程度时，产品的灰分将迅速增加。 　　助催化剂硅烷具有调控产品等规度并提高聚合活性的双重作用，它与催化剂无规活性中心选择性络合，使其失去活性并部分转化为活性中心，从而提高催化剂体系的定向能力和活性，但加入量过多，硅烷浓度过高，也会与催化剂等规活性中心络合，使催化剂的活性下降。因此，硅烷的加入量有一个最佳值，过多或过少都会导致产品灰分增加。抗冲共聚产品对灰分要求不大，因此加入过量的硅烷尽量提高产品的等规度，提高刚性。 　　2.3 添加剂对灰分的影响 　　由于聚丙烯分子链中含有甲基的叔碳原子，易氧化和老化，为防止产品降解，提高产品的使用性能，需要在粉料中加入抗氧剂等，另外粉料在生产过程中加入催化剂含有大量的Cl离子，对下游加工设备产生腐蚀，因此还要加入卤素吸收剂，不同牌号的产品所需要加入添加剂也不同，以均聚1102K牌号为例，各添加剂的加入比例为：抗氧剂168：900ppm；辅助抗氧剂：：450ppm；1010硬脂酸钙：450ppm。 其中辅助抗氧剂1010不产生灰分，抗氧剂168和硬脂酸钙中分别含有P和Ca，因此产生灰分P2O5和CaO，对产品灰分的贡献较大。 　　3 聚丙烯灰分计算 　　聚丙烯灰分的理论值等于主催化剂、三乙基铝、硅烷和添加剂引入的灰分之和。 　　3.1 主催化剂引入灰分 　　目前宁煤聚丙烯装置使用是LYNX1010和PTK4320催化剂。LYNX1010组成如下：Ti：2.2%wt；Mg：20%wt；挥发物：5-15%wt。PTK4320组成如下：Ti：2%wt；Mg：4%wt；Si：21%；挥发物：10-20%wt。 　　催化剂中钛转化成TiO2，镁转化成MgO，硅转化成SiO2的形式进入灰分中。 　　二线使用LYNX1010生产，催化剂活性为28gCT/t PP,产品灰分量： 　　A(Ti)= 28×2%×79.9/47.9=1ppm 　　A(Mg)= 28×20%×40.3/24.3=20 ppm 　　一线使用PTK4320生产，催化剂活性为70gCT/t PP, 产品灰分量： 　　A(Ti)= 70×2%×79.9/47.9=2.3ppm 　　A(Mg)= 70×4%×40.3/