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钨测定方法改进 　　摘要：硫氰酸钾比色法测定钨是基于Ｗ5＋与硫氰酸钾形成黄色络合物。为使钨完全还原为5价，通常单独使用三氯化钛作还原剂。此方法在应用过程中，由于Ti3＋本身呈紫色，加多会掩盖络合物的黄色，加少则出现硫氰酸铁之红色丝状物影响比色的情况。通过大量的试验，采用氯化亚锡－三氯化钛作双还原剂，控制最佳酸度、温度和时间，从而获得稳定的络合物，提高了分析结果的稳定性。通过对国家一级标准物质进行分析验证，从而证实方法可行，能够保证样品的测试精密度和准确度。本方法尤其适用于低含量、大批量钨矿样品的测定。 　　关键词：氯化亚锡；三氯化钛；比色法；钨；还原剂 　　中图分类号：O657.32 文献标识码：A 文章编号：1000－8136（2011）24－0028－02 　　 　　钨的测定方法有重量法、容量法、光度法、极谱法、X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体光谱法等。目前应用较多的仍是重量法、光度法和极谱法。光度法适用于微量钨的测定。光度法有二硫酚法、对苯二酚法、罗丹明B法和硫氰酸钾法，前3种方法干扰元素较多、操作繁杂，在岩矿分析中已不采用。硫氰酸钾法操作简单、干扰少，是目前广泛采用的方法。文章运用硫氰酸钾比色法测定低含量钨。硫氰酸钾比色法是在HCL的溶液中，W5＋与硫氰酸盐形成黄色络合物，并借以比色，W完全还原为＋5价则成为该方法的关键，如还原剂仅为三氯化钛，络合物稳定性差，样品结果难于重现，精密度差，准确度难于保证，故采用双还原剂方法加以改进。本文是将两种还原剂配成混合溶液，一次加入，经过大量实验，证明该方法重现性好，络合物稳定时间长，操作更为便捷，适用于大批量样品中W的测定。 　　1实验部分 　　1.1实验原理 　　试样以过氧化钠熔融，水浸取，铁、锰等成氢氧化物沉淀而与钨分离。被氯化亚锡和三氯化钛还原成5价并与硫氰酸盐络合成黄色配合物，借以进行光度法测定。此方法适用于钨矿中小于2%钨的测定。 　　1.2仪器和主要试剂 　　752N型分光光度计（上海分析仪器厂）。 　　TiCl3（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）。 　　Na2O2、NaOH、KSCN、SnCl2、无水乙醇均为分析纯。 　　实验用水均为二次水。 　　1.3溶液的配制 　　硫氰酸钾溶液（250 g/L）。 　　NaOH溶液（40 g/L）。 　　SnCl2－TiCl3的盐酸溶液：称取10.0g的SnCl2，加入一些预先配好的8 mol/LHCL，加热至溶液清亮，即SnCl2完全溶解，冷却后加入3.0 mLTiCl3溶液，用8 mol/LHCL定容至1 000 mL，摇匀。 　　钨标准储备溶液：100 μg/mL的WO3（国家标准物质研究中心）。 　　 　　钨标准溶液（20 μg/mL的WO3标准溶液）：取20 mL钨标准储备溶液加入100 mL容量瓶中，用40 g/LNaOH溶液定容至刻度，摇匀后转移至塑料瓶中待用。 　　1.4标准曲线的绘制 　　准确吸取20 μg/mLWO3标准溶液0、0.5 mL、1.0 mL、2.0 mL、3.0 mL、4.0 mL、5.0 mL、6.0 mL置于25 mL比色管中，不足10 mL的补加40 g/LNaOH溶液至10 mL，准确加入1.0 mL 250 g/LKSCN溶液，摇匀，然后用SnCl2－TiCl3的HCL溶液定容至刻度，摇匀。并迅速冷却30 min后在波长405 nm处，用2 cm比色杯比色。 　　2样品分析 　　2.1实验步骤 　　称取0.1000～0.5000 g（精确至0.0001 g）样品于铁坩埚中，加入2.0 gNa2O2，用玻璃棒将样品与熔剂充分混匀，再覆盖1.0 gNa2O2，置于已升温至700 ℃的高温炉中熔融8 min，至熔融物刚呈全熔状态，取出并冷却。置于250 mL烧杯中用热水浸提，待剧烈反应停止，加少许95%的乙醇以消除高价态Mn的影响，并在电热板上煮沸3～5 min以破坏H2O2，冷却后移入100 mL容量瓶中定容澄清。根据样品含量不同，分取5 mL或10 mL（不足10 mL者补加NaOH溶液至10 mL）于25 mL比色管中，以下同标准曲线。 　　2.2方法精密度和准确度 　　将标准物质钼矿石GBW07238和钨矿石GBW（E）07241分别进行12次平行测定，结果见表１。使用该方法测得标准物质的平均值与标准值吻合性好，准确度和可靠性较高。 　　表1标准物质钼矿石和钨矿石平行测定的结果 　　标准物质编号 标准物质 分次测定 平均值 　　GBW07238 0.36 0.360.350.380.38 　　0.340.360.370.35 　　0.360.360.370.34 0.36 　　GBW07241 0.22 0.21