活性物质与集流体之间的接触阻抗对倍率性能的影响.PDFVIP

活性物质与集流体之间的接触阻抗对倍率性能的影响 链接：/tech/129048.html 来源：新能源Leader 活性物质与集流体之间的接触阻抗对倍率性能的影响 近年来随着新能源汽车的快速发展，动力电池产能逐渐超越了传统的3C类锂离子电池产品，在带来更大的市场需 求的同时，新的应用方向也对锂离子电池的性能提出新的要求，例如新能源汽车、特别是插电式混合动力汽车对动力 电池的倍率放电能力都提出了更高的要求。 影响锂离子电池倍率性能的因素主要是极化，极化会导致锂离子电池的工作状态偏离稳态，表现在实际中就是随着 极化的增大电池的电压平台下降（放电时），放电容量降低。通常而言，我们认为引起锂离子电池极化的因素主要有 ：1）欧姆极化，也就是电池内部活性物质颗粒之间、活性物质与集流体之间接触电子阻抗，随着电流增大由这些因 素导致的电压衰降明显增加；2）浓差极化，锂离子电池正负极都为多孔结构电极，电极内部的复杂多孔结构会造成L i+扩散速度较慢，产生浓度梯度，此外Li+在固相中的扩散速度较慢也容易成为限制环节。我们今天主要介绍如何减 少活性物质与集流体之间的接触阻抗，提升锂离子电池倍率性能。 目前锂离子电池的生产工艺基本上都脱胎于索尼公司1992年推出首款商用锂离子电池时所采用的工艺，正负极活性 物质浆料通过涂布设备转移到由金属箔制成的集流体上（正极一般采用Al箔，负极一般采用Cu箔），碾压、分切后 通过卷绕或者叠片等工艺制成不同形状的锂离子电池。电化学反应中正极活性物质颗粒内部的电子需要经过颗粒之间 的传输后汇流到集流体上，然后通过外部电路传导到负极，完成一个完整的电化学反应。因此活性物质与集流体之间 saka（通讯作者）等人通过EIS手段分析了压实密度和Al箔表面导电涂层对活性物质与集流体之间的接触电阻之间的影 响，研究表明适当的压实密度和涂炭Al箔会显著的提升LCO电极的倍率性能。 实验中Hiroki Nara采用LCO作为正极材料，石墨作为负极材料，LCO分别通过调整压力和棍缝使其厚度分别下降0% 、10%、20%和30%（计算表明电极孔隙率分别为49%、42%、37%和27%），然后电极经过冲切后制成软包电池，用 于进行电化学测试。 下图为Hiroki Nara设计的软包电池的等效电路（其中图b为图a的TLM，表示在电极厚度方向上的并联电路），其中 活性物质与集流体之间的接触阻抗对倍率性能的影响 链接：/tech/129048.html 来源：新能源Leader ZL为感抗，RS为电解液的离子扩散阻抗，Ril为活性物质与集流体之间的接触阻抗，以及与之并联的电容Cdl，电荷交 Nara得出的拟合结果误差小于1%，能够真实的反应锂离子电池内部的反应机理。 下图a为采用不同压实密度的LCO正极的倍率放电性能，可以看到随着倍率的提升具有较高压实密度的电极表现出 了非常优异的倍率性能，而没有碾压的LCO电极倍率性能较差，在2C倍率下几乎就没有什么容量了。下图b为不同压 实密度的正极材料的EIS图谱，从图中能够看到没有碾压的（厚度下降0%）的电极阻抗最大，高频区和中频区的半圆 直径分别为4.5欧姆和1.0欧姆，而碾压后电极厚度下降10%的电极的阻抗则出现了明显的下降，两个半圆分别为1.5欧 ra认为导致高频区半圆直径显著下降的主要原因是随着压实密度的逐渐提高，LCO颗粒与集流体、LCO颗粒之间以及 与导电剂之间的接触都明显改善，从而降低了接触电阻。当我们继续提高压实密度，使得LCO电极厚度下降30%时， 我们看到高频区的半圆几乎消失了，表明30%的压实密度下电极内部的接触阻抗达到了最小，但是这并不意味着压实 密度越大越好，我们仔细分析EIS结果可以看到30%压实密度的LCO正极与X轴的交点明显向右移动，这表明随着压实 密度的提高，Li+在电极内的扩散阻抗Rion出现了明显的增加，不利于倍率性能的提升。从测试结果来看20%的厚度下 降是能够让LCO正极在电子接触阻抗和离子扩散阻抗之间取得平衡的一个压实密度，继续提高压实密度接触阻抗降低 有限，却会导致离子扩散阻抗显著增加。 活性物质与集流体之间的接触阻抗对倍率性能的影响 链接：/tech/129048.html