纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定.docxVIP

纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮的测量不确定度评定 1 检测方法 1.1方法依据 依据GB/T7479-1987《水质 铵的测定 纳氏试剂比色法》，对水中氨氮的测量不确定度进行评定。 1.2方法原理 本方法使碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长内具强烈吸收，通常测定波长在410-425nm范围。 1.3仪器设备 721分光光度计，玻璃量器：500ml,移液管（A）级，5.00Ml，移液管（A）级，50mL比色管。 1.4操作步骤 1.4.1校准曲线的绘制 1.4.1.1标准使用液的配置 标准溶液由环境保护部标准样品研究所提供，编号为102206，质量浓度为500mg/L,扩展 不确定度为5mg/L(k=2)。用 5.00mL无刻度吸管（A级）准确移取标准溶液5.00mL至500mL容量瓶（A级），用去离子水稀释至标线，配的质量浓度为5ug/mL的铵使用液，将标样稀释100倍。 1.4.1.2标准曲线绘制 （1）分别吸取0，1.00,3.00,5.00,700和10.00mL,铵标准使用液于50mL比色管中，加水至标线。 （2）加1.0mL酒石酸钾钠溶液，混匀。加1.5mL纳氏试剂，混匀。放置10min后，在波长420mL处，用光程20mm比色皿，以水为参比测量吸光度。 （3）测得的吸光度，减去零溶液空白的吸光度，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（ug）对校正吸光度的校正曲线。 1.4.2 样品测定 （1）分取适量经絮凝沉淀预处理后的污水水样（使氨氮含量不超过0.1mg）,加入50mL比色管中，稀释至标线，以下同校准曲线绘制步骤（2），（3）。 （2）分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50mL比色管中，加一定量1mol/L,氢氧化钠以中和硼酸，稀释至标线。以下同校准曲线绘制步骤（2），（3）。 1.4.3 空白实验 以无氨水代替水样做全程序空白测定。 2数学模型 校准曲线拟合的回归方程： y=a+bx 式中：y----溶液的吸光度 x----- 从曲线查的的氨氮量，ug； a----- 回归方程的截距 b-----回归方程的斜率 水中氨氮浓度的计算公式为： C= 式中：c------水样中氨氮浓度 m-------由 校准曲线计算的氨氮量，同式（A11.1）中的x,ug; V------水样体积 ，ml。 根据检测方法和数学模型分析，各输入量估计值彼此不相关，按不确定度传播律，合成不确定表示为： ucc 式中：ucc -氨氮标液配置过程中的不确定度； uV- uA um- 3不确定度分量的来源分析 纳氏试剂分光光度法测定水中不确定度，有检测方法和数学模型分析，其不确定度来源有以下几个方面。 3.1 配置标准使用液引入的不确定度u 标准使用液的不确定度包括市售标准溶液本身的不确定度和配置稀释操作过程中引入的不确定度： 标准本身的不确定度u 500ml容量瓶体积刻度允差引入的不确定度uV 容量瓶体积刻度允差引入的不确定度u1 容量瓶体积读数变动性引入的不确定度；u 温度变化引入的不确定度u3 （3）5.00mL移液管量取溶液体积引入的不确定度uV5 1、移液管体积刻度允差引入的不确定度u1 2、移液管体积变动性引入的不确定度u2 3、温度变化引入的不确定度u3 3.2取水样体积引入的不确定度u 50.00mL移液管体积刻度允差引入的不确定度u1 温度变化引入的不确定度u2 移液管体积变动性引入的不确定度，反映在测量结果重复性中。 3.3测量重复性引入的不确定度u 3.3曲线拟合引入的不确定度u 4不确定度分量的评定 4.1配置标准使用液引入的不确定度u 氨氮标准使用液配置是将标样稀释100倍。用5.00mL单标线吸管（A）级准确移取标准溶液5.00mL至500mL容量瓶（A）级，用去离子水稀释至标线，配得浓度为5mg/L氨氮标准使用液。 4.1.1标准溶液的不确定度u 绘制曲线所用标准溶液为环境保护部标准样品研究所提供的500mL氨氮标准溶液，从氨氮标准溶液证书上查的氨氮标准溶液扩展不确定度为5mg/L,按证书k=2,则： u1（c）=U/K=(5mg/L)/2=2.50 相对不确定度： u1rel（c）= (2.5mg/L)/（500 mg/L） =5.00× 4.1.2容量瓶量取体积引入的不确定度u 根据JJF196-2006《常用玻璃量器检定规程》查的，500mLA级容量瓶体积刻度允差为±0.25mL，按均匀分布考虑，其引入的标准不确定度为： u1（V500）= 0.25／3 =0.144 4.1.2.2容量瓶（500 mL）体积读数 变动性引入的不确定度u 对500 mL容量瓶进行10