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QuEChERS―串联四级杆气相质谱仪测定生姜中六六六与滴滴涕残留量分析 　　摘要 为建立一种生姜中六六六和滴滴涕残留量的QuEChERS-串联四级杆气相质谱仪测定方法，通过分析不同提取方法对结果的影响，确定了使用提取包（MgSO4、NaAcetate）进行提取，结合QuEChERS净化试剂盒进行净化，最后过膜上机，使用Agilent7890B-7000C气相色谱串联质谱仪进行测定。结果表明：添加浓度在0.03～0.12 mg/kg之间时，回收率（n=5）在78.2%～98.2%之间，相对标准偏差均小于9%，8种农药的方法检出限在0.002 2～0.019 8 mg/kg范围内。该方法简单、快捷、灵敏度高、稳定性好，能对生姜中六六六和滴滴涕的残留量进行准确的定性定量分析。 　　关键词 生姜；QuEChERS-串联四级杆气相质谱仪；六六六；滴滴涕；残留量 　　中图分类号 S632.5；S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2016）07-0113-03 　　生姜在食品和药品中的应用，在我国可谓历史悠久且用途广泛，人们的生活几乎每天都直接或者间接地与姜打交道，因此安全性备受关注。山东潍坊在种植生姜过程中违法使用限量农药引起的毒生姜事件曾轰动一时，生姜的安全性问题再次敲响警钟[1]。但是由于生姜基质复杂且不易去除，给农药检测带来困难，传统方法采用磺化法进行净化，同时加入除酸步骤来进行前处理[2]，但是此方法需要用到浓硫酸，步骤复杂而且对操作者的安全隐患大。 　　六六六、滴滴涕（DDT）因其立竿见影的杀虫作用曾经被广泛使用，但由于其具有生物富集效应和对人畜的高毒性，多年前已被禁止使用，然而研究表明，六六六、滴滴涕为环境持久性污染物，时至今日对土壤、水质仍具影响[3]。特别是对生姜一类食用根部的植物，一旦种植到被污染的土壤里，容易富集六六六、DDT。日常检查中多采用固相萃取技术和气相色谱法来测定中食品和药品中的六六六和滴滴涕[4-5]，但是此方法不适合基质复杂的本底，例如生姜，由于生姜基质复杂，用此类方法未能除去干扰，导致检测结果的不准确。 　　因此，针对上述问题，利用QuEChERS前处理方法结合串联四级杆气相质谱仪来测定生姜中六六六和滴滴涕残留量，此方法具有高效便捷、灵敏度高和回收率稳定的优点。并在前处理过程中尝试了2种提取方法，通过比较，找到最优方法，满足定性、定量分析要求。 　　QuEChERS因其具有快速、简单、廉价、有效、可靠、安全的特点而得名。其原理是利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附杂质从而达到除杂净化的目的。作为新的农药多残留分析技术，发展十分迅速，在植物源和动物源食品农兽药残留检测中已初有成效，解决了传统前处理分析方法耗时长、有机溶剂使用量大等问题，并且已经成功应用于环境、生物、食品等方面[6]。 　　气相色谱―质谱联用技术（GC/MS）既具有气相色谱的高分离效能，又利用了质谱准确鉴定化合物结构的特点[7]。将GC与串联质谱联用即三重串联四极杆气质联用仪（GC-MS/MS），相当于在GC/MS的基础上增加子离子的质谱信息，增强结构解析和定性能力。GC-MS/MS的出现，在不降低定性信息的前提下，使得选择性和灵敏度都有很大的提高[8]。 　　1 材料与方法 　　1.1 仪器与试剂 　　Agilent7890B-7000C气相色谱串联质谱仪（美国安捷伦公司）；艾美特搅拌机；BT2202S电子天平（北京赛多利斯科学仪器有限公司）；VM-3000旋涡混合器（美国）；SH501多功能振荡器（德国IKA公司）；CR21N落地式高速冷冻离心机（日立工机有限公司）；氮吹仪（浓缩自动工作站（瑞典Biotage公司）。 　　乙腈、正己烷、乙酸、甲苯均为色谱纯，氯化钠（分析纯，140 ℃下烘烤4 h），Agilent提取包（MgSO4、NaAcetate），Agilen QuEChERS净化试剂盒（855 mg MgSO4 +150 mg PSA +45 mg GCB）、滤膜（0.2 μm，有机溶剂膜），α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、PP′-DDE、PP′-DDD、OP′-DDT、PP′-DDT等8种标准溶液1 000 mg/L（农业部环境科质量监督检验测试中心）。 　　试验用姜采集于市场，选择不含六六六和滴滴涕干扰的空白样作为试验对象。 　　1.2 标准溶液配备 　　分别用六六六和滴滴涕的8种1 000 mg/L单种农药标准溶液，准确吸取0.8 mL，用正己烷定容至10 mL，分别配制成8种80 mg/L单标储备溶液，并放置在-20 ℃冰箱中冷冻保存。取以上8种80 mg/L单标，分别吸取2 mL于同一容量瓶中，用正己烷定容至20 mL混标储备溶液。使用时