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高比表面积活性炭制备及其储氢性能研究进展 　　摘要 简要分析各种储氢材料和技术的基础上，重点介绍了高比表面积活性炭的制备方法，目前最常用的活化方法是以氢氧化钾为活化剂的化学活化法；并总结了近年来前人在高比表面积活性炭储氢方面的研究结果，同时简要分析了高比表面积活性炭储氢机理方面的研究进展。 　　关键词 储氢材料高比表面积活性炭储氢性能研究进展 　　 　　氢能源以其高效、环保、使用方便等优势引起了人们的普遍关注，世界各国在新型氢能源和储氢材料的研究方面投入了巨大的财力和人力。目前，除液态储氢和高压储氢外，主要的储氢方法和材料有6种。 　　（1）Fullerene[60]（富勒烯）多氢化合物如C[60]H[18]、CH36的催化分解可以放出氢气，但制备富勒烯多氢化合物方法复杂并且成本较高，目前还不能大规模生产，无法得到广泛的应用。 　　（2）金属氢化物储氢，其原理是利用氢化物中较高的氢浓度以及氢化物相变的可逆性，在必要时放出储存的氢来加以利用。如LiH、MgH2、Mg2NiH40、VH2等，这些化合物的储氢含量虽然较高，但是金属储氢的致命缺点是氢不可逆损伤，从而直接影响储氢金属的使用寿命，限制了该方法的使用。 　　（3）有机液体氢化物储氢，它是借助不饱和液体有机物与氢的一对可逆反应（即加氢反应和脱氢反应）实现的，加氢反应实现氢的储存，脱氢反应实现氢的释放。烯烃、炔烃、芳烃等不饱和有机液体均可作储氢材料，但芳烃特别是单环芳烃作储氢剂最佳。该法主要的缺点是耗费化石能源。 　　（4）金属合金储氢，如稀土系、钛系、镁系和锆系合金等。该法如果得到广泛应用势必消耗大量的金属，同时也耗费大量的矿物资源。 　　（5）碳纳米管和纳米炭纤维的储氢，属于吸附储存。目前大多数研制碳纳米管的方法是激光法和电弧法，而这些方法尚处于实验室阶段，还无法进行大规模的工业生产，与目前碳纳米管储氢技术类似的还有纳米纤维的储氢技术。 　　（6）活性炭的吸附储氢，是利用超高比表面积的活性炭作吸附剂，在中低温（77 K～273 K）、中高压（1 MPa～10 MPa）下的吸附储氢技术。 　　在储氢材料中，活性炭具有储氢量高、吸/脱附速率快、循环使用寿命长和容易实现规模化生产等优点，可显著促进低成本、规模化储氢技术的发展，对未来的能源、交通、环保而言具有非常重要的意义，因此活性炭已成为一种很具潜力和竞争力的炭质吸附储氢材料[1]。 　　 　　1高比表面积活性炭的制备及活化机理 　　 　　活性炭是具有发达的孔隙结构、巨大的比表面积和优良的吸附性能的多孔炭材料，已在溶剂回收、空气净化器、除臭、气体分离、净水、焦糖脱色、电容器和催化剂载体等领域获得了广泛的应用。而活性炭又有了新的用途――储氢。 　　 　　1.1 高比表面积活性炭的制备 　　作为储氢的活性炭，主要是高比表面积活性炭和超级活性炭。目前制备高比表面积活性炭和超级活性炭的主要方法有化学活化法和化学-物理联合活化法。 　　 　　1.1.1化学活化法 　　制备比表面积高的活性炭，化学活化法是比较成熟的工艺，并且已经有规模化生产。化学活化法因原料不同制备方法各有差异，其典型工艺流程如图1所示。 　　 　　原料破碎筛分与活化剂混合预活化活化水/酸洗干燥粉状活性炭 　　 　　?セ?学活化法中常用的活化剂有碱金属、碱土金属的氢氧化物，无机盐类以及一些酸类，其中以KOH作为活化剂制得的活性炭性能最好。 　　KOH化学活化法制备高比表面积活性炭最初是由美国AMOCO公司开发的，后由AndersonDevelopment公司商业化生产，其产品超级活性炭的比表面积大于2500 m2/g；日本关西热化学株式会社用KOH活化石油焦制备出的超级活性炭，其比表面积可达到2800 m2/g～3200 m2/g；而日本音羽利朗用KOH活化椰子壳和石油焦等原料，先在400 ℃下进行脱水处理，然后在600 ℃～800 ℃下活化，均得到比表面积大于3000 m2/g的超级活性炭。 　　国内在20世纪90年代才开始研究高比表面积活性炭制备的技术。如刘海燕等[2]以石油焦为原料，采用KOH活化法，在原料粒度为66 μm～100 μm、活化温度800 ℃、活化时间1.5 h和KOH∶石油焦=4∶1时，可制得比表面积为3326 m2/g的高比表面积活性炭；詹亮等[3]以高硫焦为原料，用工业KOH为活化剂，通过正交实验得到制备超级活性炭的最佳工艺条件：活化温度830 ℃、活化时间1.5 h、碱∶炭比6∶1和原料粒度为100 μm～154 μm，所制活性炭的比表面积为3886 m2/g;韩松等[4]以KOH活化石油焦，在活化温度820 ℃～850 ℃、活化时间1 h～2 h，KOH/焦为2～5的条件下得到了比表面积为