第九章 醇、酚、醚(已看)课件.ppt

第九章 醇、酚、醚; 酚 通式: ArOH;一、分类与命名 1. –OH 称作羟基，是醇的官能团 2 分类以不同的标准可进行不同的分类: (a) 饱和醇与不饱和醇 (b) 链状与环状 (c)以与羟基相联的碳为准:伯醇,仲醇和叔醇 (d) 含羟基的数目: 一元醇, 二元醇和多元醇 ;;2-methyl-3-pentanol 2-甲基-3-戊醇;1. 由烯烃制备;若用H2SO4 /H2O主要得到什么产物？;2. 卤代烃的水解;3. 羰基化合物的还原;4. 格氏反应;5. 端基炔钠或镁与醛酮等的反应;羟基可形成氢键: (a) 沸点升高 (b) 亲水性 参见课本 P143;; 1．与活泼金属的反应; (b) 醇钠(RONa)是有机合成中常用的强碱，而异 丙醇铝是很重要的还原剂之一。 (c) 醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇 pKa 15.09 15.93 19;2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）;1） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序：烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CH3OH 2） 醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为 SN1历程。;4）β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成;命名下列各化合物. 为什么会产生两种产物?;1o 碳正 离子;3．与卤化磷和亚硫酰氯反应;4．与酸反应（成酯反应）;与磺酰氯作用生成磺酸酯;丙三醇 甘油;烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。;2）与有机酸反应;5. 脱水反应; 制备烯烃的方法之一 遵从札依采夫 ( Saytzeff ) 规律 (c) H+ 催化下经碳正离子历程, 有时会发生重排;请预测下面醇酸性条件下分子内脱水的产物:;1级碳正离子;(2) 分子间;6.氧化反应 ;K2Cr2O7, KMnO4 可氧化醇, 而且都有明显的颜色变化。其中K2Cr2O7 反应可用于检查醇的含量。例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇就可检出)。;(2) 伯醇氧化得到的醛很容易被进一步氧化成酸，因此在制备反应受到一定的局限，可以采取以下两种措施：;PCC（ CrO3-Py-HCl, Sarrett 试剂或 CrO3 – Py作用下可以停留在醛的阶段;(3) 仲醇可用K2Cr2O7-H2SO4或CrO3-H2SO4 ( Jones Reagent)顺利氧化制备酮;7 与过碘酸（HIO4）反应（邻二醇的特征反应）;(1)对邻二醇, ?-羟基醛,?-羟基酮是特征反应,而且是定量的。 (2)用于结构的测定,特别是在糖类化合物中。;第二节、酚;一、命名 1 羟基是酚的官能团 2 一般而言，遇下列基团时酚作为母体： 烃基，卤素，硝基，醚基，氨基 3 一般而言，遇下列基团时酚作为取代基： 醛基，酮基，羧基;（o-）邻甲酚 （m-）间甲酚 （o-）对甲酚;2-羟基苯甲醛;二 制备;（2）重氮盐水解法(见含氮化合物）;（4）芳卤代物的水解;请思考一下，下面反应为什么会生成两种产物？;三、结构与化学性质;1．酚羟基的反应; 酚可溶于NaOH水溶液，但不溶于NaHCO3，Na2CO3 水溶液，反之羟基通CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。;（2）与FeCl3的显色反应;（3）酚醚的生成;(4) 酚酯的形成;2、 芳环上取代反应 ;（1）卤代;;（3）烷基化和酰基化;瑞穆尔-悌曼(Reimer-Tiemann) 反应;科尔伯-施密特 (Kolbe-Schmitt)反应 ;（4）与羰基化合物的缩合反应 ;复习：芳烃与醛酮的缩合反应是一类芳烃的烃基化反应！;结晶玫瑰的合成;;在芳烃一章中我们曾对芳烃的???基化和酰基化进行了总结，请再重新总结拓展！;3、 氧化反应 ;一. 分类与命名;碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。;对于多个官能团，按下列顺序由先至后选择母体！;以下官能团一般只作为取代基（小于烷烃）;2-((S)-1-hydroxyallyl)-4-(oxiran-2-yl)phenol;二、 制备;3. 环氧化法;三. 醚的结构与化学性质;1. 醚的自动氧化;自动氧化的游离基历程;2. 醚的碱性;盐 ;3. 醚键的断裂;H