第6章 引 气 剂 ;加入表面活性剂后气泡在溶液中的状况;6.1.概 述;掺量:
通常为水泥质量的0.002%~0.01%,掺入后可使混凝土拌合物中引气量达到3%~5%。 ;6.2 引气剂的种类;种类:;1、松香热聚物 ; 日本 上世纪40年代从美国引进“文沙”技术,并用于日本著名的奥只见坝、田子仓坝等大型水工工程。此后,世界各国也纷纷引进或模仿“文沙”生产技术,使松香热聚物在世界范围内广泛应用,并使其由引气剂延伸为发泡剂,用途更加广泛。 ;松香热聚物生产:
将松香与苯酚、硫酸等几种物质做原料,以适当的比例混合投入反应釜,在70~80℃环境下反应6h后得到钠盐缩合热聚物产品,即可得到松香热聚物类引气剂,是一种棕褐色膏状体。
松香热聚物掺量一般为0.005~0.02%,混凝土的含气量为3%~5%,减水率为8%左右。;2、松香皂
是由松香、无水碳酸钠(Na2CO3)和水三种物质按一定比例熬制而成。使用时稀释成5%浓度的溶液。
掺量:为0.005~0.02%,减水率为10%左右。 ;松香热聚物和松香皂类的区别:
热聚物和皂物类在同等掺量成本下,一般强度高出皂物类10~18%,减水率高出3~5%,泌水率低30~50%。
总之,热聚物总体性能优越,但价格贵些,另外,热聚物的合成工艺控制不好容易出现不溶物,影响产品质量。; 3、松香酸钠
由松香加入煮沸的NaOH溶液中经搅拌溶解,然后再在膏状松香酸钠中加入水制得。 ;二、合成阴离子表面活性剂类引气剂;1、烷基磺酸钠
是以石油产品为基本原料合成的阴离子表面活性剂(R—SO3Na),引气能力强。
白色或淡黄色粉末,溶于水而成半透明溶液,在碱性、中性、弱酸性溶液中稳定,具有乳化、发泡等功能,常用的有十二烷基苯磺酸钠。; 工业上常采用石油化工制品丙烯(H2C=CH-CH3)为原料,将它再聚合成丙烯四聚体,即十二烯(C12H24),然后再与苯反应得到十二烷基苯,经磺化后制得十二烷基苯磺酸钠。;2、烷基硫酸钠(烷基硫酸酯钠):
常用的是十二烷基硫酸钠,其为白色或淡黄色固体,溶于水而成半透明溶液,对碱、弱酸和硬水都很稳定,具有发泡、分散等功能。;烷基硫酸钠制备:
由十二醇与硫酸或氯磺酸作用后再经氢氧化钠中和而制得。; 木质素磺酸盐是造纸工业的副产品,它在混凝土中引入空气泡的性能较差,是一种较差的引气剂,但它具有减水和缓凝作用,是一种引气缓凝减水剂,广泛作为普通减水剂和缓凝剂使用。; 该类引气剂是精炼石油的副产品。为了产生轻油,将石油用硫酸处理,生产轻油后留下的残渣中含有水溶性磺酸,再用氢氧化钠或三乙醇胺中和得到的水溶性盐;; 蛋白质盐类是动物和皮革加工工业的副产品,它是由羧酸和氨基酸复杂混合物的盐所组成,这种引气剂使用的数量相当少。; 该类引气剂可由不同原材料生产。
动物脂肪水解皂化可制得脂肪酸盐引气剂,其钙盐不溶于水,能在混凝土中引入少量空气,在与水泥拌和后其液相立即被钙离子饱和;
植物油经皂化后也可用作混凝土引气剂;
碱法造纸的另一种工业副产品——妥尔油也是一种混凝土引气剂,是通过静置松木碱性造纸废液而制得。主要有效成分为脂肪酸钠皂和松脂酸钠皂。; 该类混凝土引气剂主要是聚L-醇型非离子表面活性剂,它是由含活泼氢原子的憎水原料同环氧乙烷进行加成反应而制得。
羟基、羧基、氨基和酰胺基中的氢原子,由于它们的化学活性较强,故很容易发生反应。凡是含有上述原子团的憎水性原料,都可以与环氧乙烷反应,生成聚乙二醇型非离子表面活性剂(引气剂)。; 例如,烷基酚可以发生如下反应而生成环氧乙烷加成物,即烷基酚聚氧乙烯醚:; 合成非离子型表面活性引气剂所形成的气泡液膜比较密实坚韧,不易破裂,所以它的泡沫稳定性优于烷基苯磺酸钠等阴离子表面活性剂,但发泡能力(起泡高度)远不如阴离子型。
由于许多人对发泡剂是先看起泡性,故非离子表面活性剂往往会因起泡能力不强而不被人选用。;八、复合型引气剂 ;6.3 引气剂的作用机理;引气剂的作用:
使引入的空气易于形成微小气泡;
防止气泡兼并增大、上浮破灭,也就是要保持微小气泡稳定,并均匀分布在混凝土中。;二、引气剂在液—气界面上的吸附与排布; 只有一个极性基的异极性表面活性物质,如十二烷基苯磺酸钠引气剂,其分子一端是极性基,另一端是非极性基,吸附在气泡表面的定向排布如图示。; 含有多个极性基团的聚合物表面活性物质(如
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