甾体及其苷类-2011课件.pptVIP

见教材 加拿大麻糖(D-cymarose), 1H-NMR光谱　　1H-NMR谱是测定强心苷结构的一种极有用的方法，一般水解后除去糖或全乙酰化后测定时常能获得较易解析的图谱，它可用来判断甲基、醛基、羟甲基等上的质子特征，具体信号特征如下：　　1. △αβ-γ-内酯环：C22-H在δ6.00～5.60内，呈宽的单峰，C21-2H在δ5.00～4.50ppm内，呈AB型四重峰，J=18Hz，或宽单峰或三重峰。　　2. C10和C13上的甲基在δ1.00ppm左右均为单峰。　　3. C10上连结的醛基在δ10.0～9.50ppm内为单峰。　　4. C10上连结的羟甲基乙酰化后，在δ4.50～4.00ppm内呈AB型四重峰，J=12Hz。　　5. C16位上无含氧取代时，该位上的二个质子在δ2.50～2.00ppm内呈m峰，C17-H在δ2.80ppm左右，为m峰或dd峰，J=9.5Hz。　　6. C3-H为m峰，在苷元中约在δ3.90ppm，成苷后向低场位移。　　7. 糖部分除常见的糖外还有一些特殊的糖，均有一些特征信号可以识别。13C-NMR光谱　　13C-NMR谱对研究强心苷结构也十分有用，[各类C的化学位移值]，此外，13C-NMR还有下列用途：　　1. 根据13C-NMR可以用来判断甾体A/B环的构象。　　2. C3-OH的构型也可用13C-NMR来判断。　　3. 可以确定强心苷分子中各糖基连接顺序。　　4. 可以判断强心苷中糖基之间的连接位置。 1H-NMR光谱　　1H-NMR谱是测定强心苷结构的一种极有用的方法，一般水解后除去糖或全乙酰化后测定时常能获得较易解析的图谱，它可用来判断甲基、醛基、羟甲基等上的质子特征，具体信号特征如下：　　1. △αβ-γ-内酯环：C22-H在δ6.00～5.60内，呈宽的单峰，C21-2H在δ5.00～4.50ppm内，呈AB型四重峰，J=18Hz，或宽单峰或三重峰。　　2. C10和C13上的甲基在δ1.00ppm左右均为单峰。　　3. C10上连结的醛基在δ10.0～9.50ppm内为单峰。　　4. C10上连结的羟甲基乙酰化后，在δ4.50～4.00ppm内呈AB型四重峰，J=12Hz。　　5. C16位上无含氧取代时，该位上的二个质子在δ2.50～2.00ppm内呈m峰，C17-H在δ2.80ppm左右，为m峰或dd峰，J=9.5Hz。　　6. C3-H为m峰，在苷元中约在δ3.90ppm，成苷后向低场位移。　　7. 糖部分除常见的糖外还有一些特殊的糖，均有一些特征信号可以识别。13C-NMR光谱　　13C-NMR谱对研究强心苷结构也十分有用，[各类C的化学位移值]，此外，13C-NMR还有下列用途：　　1. 根据13C-NMR可以用来判断甾体A/B环的构象。　　2. C3-OH的构型也可用13C-NMR来判断。　　3. 可以确定强心苷分子中各糖基连接顺序。　　4. 可以判断强心苷中糖基之间的连接位置。 寡糖是指含有2-10个单糖单元的糖类,即低聚糖； 10个以上单糖单元的糖类,即多聚糖，多糖。 1．概念：甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷。有的以游离的形式存在，有的则与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故被称为甾体皂苷。该类皂苷不具有羧基，呈中性，所以又称之为中性皂苷。2．分布：在植物界中分布广泛，主要分布于薯蓣科、百合科、玄参科、菝葜qia科、龙舌兰科等。 3．生物活性：防止心脑血管疾病，抗肿瘤，降血糖和免疫调节等作用。 上世纪六七十年代主要是寻找开发甾体皂苷元用于合成甾体避孕药和激素类药的原料。进入九十年代，随着甾体皂苷化学的发展，发现了许多新的生物活性，有的已成为新药。如地奥心血康胶囊是由黄山药(Dioscorea panthaica)植物中提取的甾体皂苷，其中含有8种甾体皂苷，对冠心病心绞痛疗效显著，总有效率为91％。又如心脑舒通为蒺藜(Tribulus terres)果实中提取的总皂苷制剂，具有扩冠、改善冠脉循环作用，对缓解心绞痛，改善心肌缺血有较好疗效。 糖链对皂苷的生物活性也起一定作用，如黄芪中含有16种皂苷，由于糖链的差异，只有其中5种具明显的降压作用。 强心苷和其他苷类成分一样，其苷键亦能被酸、酶所水解，如有酯键还可被碱水解，强心苷中由于糖的结构不同，水解难易有较大区别，水解产物也有差异。 （1）温和酸水解 用稀酸如0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸在含水醇中经短时间（自半小时至数小时）加热回流，可使Ⅰ型强心苷水解成苷元和糖。 此法可水解苷元和α－去氧糖之间的苷键或α－去氧糖与α－去氧糖之间的糖