胺的性质.docVIP

第三节 胺的性质 一、物理性质 在常温下，低级和中级脂肪胺为无色气体或液体，高级胺为固体。低级脂肪胺有难闻的臭味。例如，二甲胺和三甲胺有鱼腥味，肉和尸体腐烂后产生的1,4-丁二胺(腐胺)和1,5-戊二胺（尸胺）有恶臭。 芳香胺多为高沸点的油状液体或低熔点固体，具有特殊气味，并有较大的毒性。例如，食入0.25mL苯胺就可能引起严重中毒。许多芳香胺，如β-萘胺和联苯胺都具有致癌作用。 由于胺是极性分子，且伯、仲胺分子间N—H可以通过氢键合，所以它们的沸点比相对分子质量相近的非极性化合物高，但比相对分子质量相近的醇和羧低。由于氨基形成氢键的能力与氮上所连氢原子数成正比，所以碳原子数相同的脂肪胺中，伯胺沸点最高，仲胺次之，叔胺最低。 伯、仲、叔胺都能与水形成氢键，所以低级脂肪胺可溶于水，随着烃基在分子中的比例增大，形成氢键的能力减弱，因此中级和高级脂肪胺以及芳香胺微溶或难溶于水。胺大都能溶于有机溶剂。表10-1列出了一些胺的物理常数。 表10-1 一些胺的物理常数 名称 熔点/℃ 沸点/℃ 溶解度 g·(100g水)‐1 pKb 甲胺 二甲胺 三甲胺 乙胺 二乙胺 三乙胺 正丙胺 正丁胺 苯胺 N-价基苯胺 N，N-二甲基苯胺 邻甲苯胺 间甲苯胺 对甲苯胺 二苯胺 三苯胺 -92.5 -92.2 -117.1 -80.6 -50 -114.7 -83 -50 -6.1 -57 2.5 -16.4 -31.3 43.8 52.9 126.5 -6.7 6.9 9.9 16.6 55.5 89.4 49~50 77.8 184.4 196.3 194.2 200.4 203.4 200.6 302 365 易溶 易溶 41 ∞ 易溶 ∞ ∞ ∞ 3.6 难溶 不溶 1.5 微溶 0.74 不溶 不溶 3.38 3.23 4.20 3.37 3.07 3.28 3.29 3.23 9.38 9.15 8.93 9.56 9.28 8.92 13.1 二、化学性质 （一）官能团的反应 1、碱性和成盐反应 当胺溶于水时，发生下列解离： 因此，胺的水溶液显碱性。胺在水溶液中的解离度可以反映出胺结合质子的能力，即反映胺的碱性强弱。胺的碱性强弱常用解离常数Kb或其负对数批pKb表示，Kb愈大可愈小，pKb碱性愈强。 胺可以和大多数酸反应生成铵盐，例如： 苯胺盐酸盐 苯胺盐酸盐 三乙胺乙酸盐(乙酸三乙胺) 三乙胺乙酸盐(乙酸三乙胺) 铵盐一般都是晶体，易溶于水和乙醇，难溶于非极性溶剂。由于胺是弱碱，所以铵盐遇强碱又释放出原来的胺： 利用这一性质可以将胺从其它有机物中分离出来。不溶液于水的胺可以先溶于稀酸形成盐，经分离后，再用强碱将胺由铵盐中置换出来。 2、烷基化反应 胺作为亲核试剂，可以同卤代烃发生反应，结果氮上的氢被子烷基取代，这个反应叫作胺的烷基化反应： RNH2+RXRNHR+HX 生成的仲胺可继续与卤代烷反应，生成叔胺。叔胺再进一步同卤代烷反应,最后生成季胺盐： RNHR+RXRNH2+HX RNR2+RX[R3N+R]X- 由于脂肪胺的亲核性比氨强,所以,氨与卤代烷反应往往得到的是伯、仲、叔胺和季胺盐的混合物。 季胺盐也可以看作是季胺碱与强酸中和生成的盐: R4N+OH-+HClR4N+X-+H2O 季胺盐是强酸强碱盐，所以不能与碱作用生成相应的季胺碱。但将它的水溶液与氢氧化银反应，滤出卤化银沉淀后，蒸发掉溶剂即可得到季胺碱： R4N+X-+AgOHR4N+OH-+AgX 季胺碱的碱性与苛性碱相当，其性质与苛性碱相似。例如，易溶于水，有很强的吸湿性，能吸收空气中的二氧化碳，其浓溶液对玻璃有腐蚀性等。 胺与卤代烃在一般条件下不发生反应。 3.氧化反应 胺比较容易氧化。不同的脂肪胺可被过氧化氢或开诺酸（H2SO5）氧化生成不同的产物，脂肪族伯胺主要生成醛或酮的肟： RCH2NH2+2H2O2RCH==NOH+3H2O 醛肟 R2CHNH2+2H2O2R2C==NOH+3H2O 酮肟 脂肪族仲胺生成羟胺的衍生物： R2NH+H2O2R2NOH+H2O 脂肪族叔胺氧化可得氧化胺： 氧化三甲胺 氧化三甲胺 芳香胺很容易被氧化，通常放置时就能被空气中的氧氧化而带黄色至黑色，氧化产物较复杂，有醌类、偶氮化合物类和苯胺黑等。 4.酰基化反应 伯胺和仲胺作为亲核试剂，可以与酰卤、酸酐和酯反应，生成酰胺。这种反应称为胺的酰基化反应。