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- 2018-10-15 发布于江苏
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成员:张贤顺、郭武杰、牛牧歌、王海强、马晓轩 汇报:马晓轩 原产中国,上始于何时无从考证,明末已成规模 中国古代曾利用矿物表面的天然疏水性来净化朱砂、滑石等矿质药物,使矿物细粉飘浮于水面,而无用的废石颗粒沉下去。在淘洗砂金时,用羽毛蘸油粘捕亲油疏水的金、银细粒,当时称为鹅毛刮金。明宋应星《天工开物》记载。金银作坊回收废弃器皿上和尘土中的金、银粉末时“滴清油数点,伴落聚底”。这就是浮选法的最早记载。 世界范围内几乎有20亿吨矿石是经过浮选处理的, 泡沫浮选显然是分离科学中重要的一个方法。 六十年代:工厂污水表面活性剂(直链烷基磺酸盐、苯磺酸盐) 七十年代初:有机废水(染料) 七七年:DNA 、蛋白质、液态卵磷酯等生物活性物质(阴离子) 八、九十年代:酶、白蛋白、血红蛋白、激素等。 分离体系简介 无泡沫分离: 鼓泡但不定形成泡沫层。 鼓泡分离:底部通气鼓泡,表面活性物质被气泡富集并上升至塔顶,使液相主体被净化。 溶媒浮选:溶液顶部置有一种与其互不相溶的溶剂,萃取或富集由塔底鼓出的气泡所吸附的表面活性物质。 泡沫分离: 按分离对象分:溶液 泡沫分馏 类: 矿物浮选:矿石和脉石离子的分离 粗粒浮选:粒子直径大致1~10mm 微粒浮选:粒子直径为1μm ~1mm 粒子浮选和分子浮选:分离非表面活性粒子或分子,加入浮选捕集剂与被分离组分形成难溶或不溶物,后以浮渣形式脱除 沉淀浮选:改变溶液的pH值或加入某种絮凝剂等方法,使需脱除的粒子形成沉淀,再利用浮选法将沉淀脱除 吸附胶体浮选:是以胶体粒子作为捕集剂,选择性吸附所需的溶质,再用浮选法除去。 总体思路两个: 1----泡沫除杂(反浮选)杂质在表面层富集,除去泡沫的同时除去杂质。 2----泡沫提取(正浮选)目的提取物在泡沫中富集,收集泡沫的同时得到 预提取物。 机理 本大法核心:粒子(离子、分子、分子团等)在气—液表层富集现象。 一个前提:待分离物质本身具有表面活性。 方法实质简述:用泡沫分离。 泡沫 泡沫的形成和组成部分 : 泡沫是由被极薄的液膜所隔开的许多气泡所组成的,当气体在含活性剂的水溶液中发泡时,首先在液体内部形成被包裹的气泡。在此瞬时,溶液中表面活性剂分子立即在气泡表面排成单分子膜,亲油基指向气泡内部,亲水基指向溶液,该气泡会借浮力上升冲击溶液表面的单分子膜。在某种情况下,气泡也可从表面跳出。此时,在该气泡表面的水膜外层上,形成与上述单分子膜的分子排列完全相反的单分子膜,从而构成了较为稳定的双分子层气泡体,在气相空间形成接近于球体的单个气泡。许多气泡聚集成大小不同的球状气泡集合体,更多的集合体集聚在一起形成泡沫。 形成泡沫的气泡集合体包括两个部分,一是泡,两个或两个以上的气泡,二是泡与泡之间以少量液体构成的隔膜(液膜)是泡沫的骨架。 泡沫的稳定及层内排液 泡沫不是很稳定的体系,气泡与气泡之间仅以薄膜隔开,此隔膜也会因彼此压力不均或间隙液的流失等原因而发生破裂,导致气泡间 的合并现象,或由于小气泡的压力比大气泡高,因此气体可以从小气泡通过液膜向大气泡扩散,导致大气泡变大,小气泡变小,以至消失。 泡沫的稳定性一般与溶质的化学性质和浓度,系统温度和泡沫单体大小、压力、溶液pH值有关。表面活性剂的浓度愈是接近临界浓度,气泡愈小,气泡的寿命愈长。 典型的三个气泡集合体的结构见图,泡与泡之间壁为平面,三个泡的共同交界处形成有一定曲率半径的小三角形柱体,由于这个曲率半径,使液膜中位于平面内的液体所受的压力要比位于三角柱体壁内的液体所受压力高很多,这一压力梯度会导致液膜中液体由膜向小三角柱体流动,从而使平壁逐渐变薄,最后在阻力的平衡下,膜达到一定的厚度。当膜间夹角为120°时,压力差最小,泡沫稳定。 若是三个以上,如四个气泡聚集在一起时,见图,最初可能形成十字形或其他结构,但它是不稳定的,在相邻气泡间的微小压力差作用下,膜会滑动,直至转变成上述的三泡结构的稳定形式。这也是泡沫层内排液的主要原因。 起泡剂 起泡剂多数是极性表面活性剂,可以在气—液界面吸附浓缩 ,降低气 - 液表面能,使气泡体系能量降低,促使空气分散,生成直径较小的气泡,并能在相界面上进行定向排列,使其极性端指向水,非极性端指向空气,由于极性端和水分子发生作用,在气泡表面形成一层水化层,阻碍了气泡的兼并,同时还可以增加气泡抗变形及破裂的能力,使充入水中的空气易于弥散成气泡和稳定气泡。起泡剂和捕收剂联合在一起吸附于矿物颗粒表面,使矿粒上浮。常用的起泡剂有:松树油,俗称二号油、酚酸混合脂肪醇,异构己醇以及各种酯类等。 被分离物性质 一、溶液 二、固体颗粒 颗粒表面润湿与浮选 固体颗粒表面润湿性的度量 ? 接触角可以标志固体表面的润湿性。如果固体表面形成的θ角很小,则
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