冶金物理化学第3章-吉布斯自由能变化2.3MB.ppt

* * * * * * * * * * * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * * * * * * * * * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * 褐铁矿 烧结中的问题。 有没有块矿入炉的问题？ * * * * * * * 1.蒸气压法 3.6 活度的实验测定 Cd-Sn合金中Cd的分压（682℃） 1.蒸气压法 3.6 活度的实验测定 2.化学平衡法 3.6 活度的实验测定 [C]+CO2(g)=2CO(g) [Si]+2[O]=（SiO2） 1．直接法 2.化学平衡法 3.6 活度的实验测定 [S]+H2(g)=H2S(g) 2．间接法 3.分配平衡法 3.6 活度的实验测定 一定温度下，溶质i能溶于互不相溶的A、B两相并达平衡， 若标态选择相同： 若标态选择不同： 分配常数： 4.电动势法 3.6 活度的实验测定 将待测组元参加的反应构成原电池或浓差电池： (Pt)Pb(l)|PbO-SiO2|O2(100kPa),(Pt) Pt(l)+1/2O2=(PbO) (Pt)Pb(l)|PbO(l)|O2(100kpa),(Pt) 1.化学平衡法 3.6△Gθ的实验测定 测不同T时的K，回归: （1）直接法 例：Si（s）+SiO2（s）=2SiO（g） 测得不同温度下的pSiO（Pa） A和B是待定常数，由不同温度下的pSiO回归求得： 1.化学平衡法 3.6 △Gθ的实验测定 （2）间接法 前：Si（s）+SiO2（s）=2SiO（g） (3) 由式3、2可得1， 可根据△G3、△G2求△G1 Si（s）+1/2O2= SiO（g） (1) 反应难控制，难免产生SiO2 Si（s）+O2（g）=SiO2（s） (2) 1.化学平衡法 3.6 △Gθ的实验测定 （2）间接法 直接测量困难。 1000K，平衡 FeO（s）+CO（g）=Fe（s）+CO2（g） (2) CO（g）+1/2O2 （g） =CO2（g） (3) 由2、3式可求得 1式： Fe（s）+1/2O2=FeO（s） (1) 采用CO2~CO或H2O~H2平衡（定组成气体）来实现。 2.电化学法 3.6 △Gθ的实验测定 (Pt)，Pb(l) |PbO(l)| O2(P?)，(Pt) Pb(l)+1/2O2=PbO(l) 将化学反应设计成原电池，参加反应的物质处标准状态： 3.6 △Gθ的实验测定 （Pt）Fe,FeO(s)|ZrO2+CaO|Ni,NiO(s)(Pt) 正极 NiO→Ni+O2- 负极 O2-+Fe→FeO+2e 2.电化学法 电池反应 NiO（s）+Fe（s）→Ni（s）+FeO（s） 测FeO的标准生成吉布斯自由能 3.6 △Gθ的实验测定 (Pt)Fe,TiO2,FeO·TiO2(s)|ZrO2+CaO|Ni,NiO(s)(Pt) 参比极(＋)：NiO+2e→Ni+O2- 待测极(－)：O2-+Fe+TiO2→FeO·TiO2 +2e 电池反应：NiO2+ Fe+TiO2→Ni+FeO·TiO2 2.电化学法 3.6 △Gθ的实验测定 FeO (s) +TiO = FeOTiO2 (s) Fe(s)+1/2O2+TiO2 (s) = FeOTiO2 (s) Fe (s) + Ti (s)+3/2O2 = FeOTiO2 (s) 2.电化学法 注意：此处求得的 对应下面哪个反应？ * * * * * * * * * * * * * * * * * * 2. 确定反应条件（气氛、温度、反应器） 3.4 等温方程式的应用 2. 确定反应条件（气氛、温度、反应器） 3.4 等温方程式的应用 2. 确定反应条件（气氛、温度、反应器） 3.4 等温方程式的应用 2. 确定反应条件（气氛、温度、反应器） 3.4 等温方程式的应用 真空熔炼：分析氧化物在真空中