配合物稳定性课件.pptVIP

第3章 配位平衡;第4章 配位平衡;K0稳值意义;例如 [Ag(CN)2] - K0稳 = 1021.1， [Ag(S2O3)2]3- K0稳 = 1013.46 [Ag(NH3)2]+ K0稳 = 107.05， 稳定性顺序为： ;4-1-2 逐级形成常数;总反应式: Cu2+ +4NH3 [Cu(NH3)4]2+ 根据多重平衡规则 其总稳定常数：K0稳 = K0稳1· K0稳2· K0稳3· K0稳4 =104.31×103.67×103.04×102.3 =1013.23 ; ;4-1-3稳定常数（不稳定常数）的应用;(二)沉淀与配离子之间转化反应的计算 利用沉淀与配离子之间的转化反应使难溶电解质溶解的方法，称为配位溶解法。 其原理是利用稳定配离子的生成来降低金属离子的浓度，促使溶解平衡向着沉淀溶解的方向移动，直至达成新的平衡。 ;相反，利用溶解度很小的难溶电解质的生成，也可以破坏配位离解平衡促使配离子离解而转化生成难溶的沉淀。 配离子与沉淀之间转化反应的方向，可以通过计算转化反应的平衡常数来确定。;例1： 欲使0.10mmol的AgCl完全溶解生成Ag(NH3)2+,最少需要1.0cm3氨水的浓度是多少？;（三）配离子与沉淀的转化;在1L 0.1mol·L-1的[Ag(NH3)2] +溶液中，游离氨的浓度为2.0mol·L-1加入0.4molKCN(s)后，发生如下反应： [Ag(NH3)2] ++2CN-＝[Ag(CN)2]-+2NH3。 计算该反应的平衡常数K?，及平衡时溶液中[Ag(NH3)2] +、CN-、[Ag(CN)2]-、NH3的浓度各为多少？ ;(四)配离子间的转化;总结 配体取代反应一般向着生成更稳定配离子的方向自发进行的。 两种配离子的稳定常数相差越大，取代反应进行得越完全。 利用配离子的稳定常数还可以计算有关配离子电对的电极电势，判断含配离子的电对中金属离子的氧化还原性的相对强弱。;配合物形成时的特征(补充） 颜色改变 Fe3+ + n SCN- = [Fe(SCN)n]3-n ( 血红色） Fe3+ + [Fe(CN)6]4- + K+=K Fe[Fe(CN)6] (蓝色） 溶解度、弱酸的酸性改变。 AgCl +2NH3 =[Ag(NH3)2]+ +Cl- HF + BF3=H+ +[BF4]-;电极电势改变 Cu+/ Cu Ag+/Ag Au3+/Au Φ0/v 0.52 0.799 1.50 [Cu(CN)2]-/Cu [Ag(CN)2]-/Ag [Au(CN)2]+/Au -0.43 -0.31 -0.58;（1）螯合物一般都具有特殊的稳定性。 （2）大多数螯合物具有特殊颜色。 例如在Ni2+的氨溶液中，加入丁二肟溶液时，螯合生成鲜红色的二(丁二肟)合镍(Ⅱ)沉淀。利用这一反应可以鉴定溶液中Ni2+的存在。 （3）生物体中有此螯合物具有特殊的生理活性。 例如 血液中红血球里含有的血红素 叶绿素是一种含镁的螯合物，。 ;血红蛋白的血红素中心