5.2.纳米材料.ppt

5.2 纳米材料 纳米材料:是指材料的基本结构单元至少有一维的特征尺寸介于1~100 nm，并由于纳米尺寸效应，表面、界面效应和量子尺寸效应而表现出奇异的、不同于相应的体材料所具备的物理或化学特性的材料或材料体系。 2 惰性气体蒸发-冷凝法 水解反应：M(OR)n + xH2O → M(OH)x(OR)n-x + xR-OH 缩聚反应：(OR)n-1M-OH + HO-M(OR)n-1 → (OR)n-1M-O-M(OR)n-1 + H2O m(OR)n-2 M(OH)2 → [(OR) n-2M-O]m + mH2O m(OR)n-3 M(OH)3 → [(OR) n-3M-O]m + mH2O + mH+ 金属颜色： 大块金属具有不同颜色的光泽．这表明它们对可见光范围各种颜色(波长)的反射和吸收能力不同；而当尺寸减小到纳米级时，由于宽频带强吸收，各种金属纳米微粒对各种颜色的光吸收率增加，因此金属的颜色几乎都呈黑色．它们对可见光的反射率极低。 例如铂金纳米粒子的反射率为1％，金纳米粒子的反射率小于10％．这种对可见光低反射率、强吸收率导致粒子变黑． 隐身材料：纳米微粒材料的比表面积比常规粗粉大3～4个数量级，对可见光、红外光和电磁波的吸收率也比常规材料大得多，这就使得可见光的反射信号强度大大降低，起到了隐身作用。 四、电学性能 随纳米微粒粒径减小，比表面积增大．表面原子数增多及表面原子配位不饱和性导致大量的不饱和键等，这就使得纳米微粒具有高的表面活性，有利于化学反应。 由于纳米微粒具有大的比表面积，高的表面活性，及表面活性能与气氛性气体相互作用强等原因，纳米微粒对周围环境十分敏感．如光、温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器，如温度、气体、光、湿度等传感器。 2 烧结温度 烧结温度定义 宏观 定义：粉体原料经过成型、加热到低于熔点的温度，发生固结、气孔率下降、收缩加大、致密度提高、晶粒增大，成为坚硬的烧结体，这个过程称为烧结。 烧结初期：坯体中颗粒重排，接触处产生键合，空隙变形、缩小（即大气孔消失），固-气总表面积没有变化。 烧结中期：传质开始，粒界增大，空隙进一步变形、缩小，但仍然连通，形如隧道。 烧结后期：传质继续进行，粒子长大，气孔变成孤立闭气孔，密度达到95%以上，制品强度提高。 烧结过程可以分为三个阶段：烧结初期、中期和后期。 纳米粒子尺寸小，表面能高，在烧结中高的界面能成为原子运动的驱动力，有利于界面附近的原子扩散、界面中的空洞收缩及空位团的湮没。因此，在较低温度下烧结就能达到致密化目的，即烧结温度降低。 纳米TiO2在773K加热呈现出明显的致密化，此处的硬度，大晶粒的TiO2需要在1400k下才能达到， 常规Al2O3的烧结温度为2073～2173K，在一定条件下，纳米Al2O3可在1423～1773K烧结，致密度达99.7％。 常规Si3N4的烧结温度高于2273K，纳米Si3N4的烧结温度降低673～773K。 3 热膨胀 热膨胀系数与物质内原子间的斥力、引力大小及原子间的键能大小直接相关。强键的材料，热膨胀系数一般比较小，反之亦然。研究表明，其界面的热膨胀ain比晶粒内部的热膨胀系数ac高约4倍。 纳米材料的热膨胀系数计算公式为： Cu、Fe、Se、TiO2 的线性热膨胀系数值计算结果与相应材料的实验结果比较 随着晶粒的减小，热膨胀系数有增加的趋势 4 热容 材料的理论热容同样可用公式计算： 晶粒减小，热容增加 当纳米粒子的粒径很小时，小颗粒的量子尺寸效应十分显著。与此同时，大的比表面使处于表面态的原子、电子与处于小颗粒内部的原子、电子的行为有很大的差别，这种表面效应和量子尺寸效应对纳米微粒的光学特性有很大的影响，甚至使纳米微粒具有同样材质的宏观大块物体不具备的新的光学特性。 三 光学性能 纳米材料的颗粒尺寸下降，使得晶粒内的原子数减小，导致能隙变宽（量子尺寸效应）。另一方面纳米材料界面的体积含量较大，导致纳米材料中禁带中，缺陷能级、杂质能级多。从而表现出吸收带得宽化。 1、宽频带强吸收 2、吸收光谱的蓝移现象 与大块材料相比，纳米微粒的吸收带普遍存在“蓝移”现象，即吸收带移向短波长方向。 CdS溶胶微粒在不同尺寸下的吸收谱 A:6nm；B:4nm；C:2.5nm；D:1nm 吸收光谱蓝移的原因： 1) 量子尺寸效应：即颗粒尺寸下降导致能隙变宽，从而导致光吸收带移向短波方向。 2) 表面效应：纳米颗粒大的表面张力使晶格畸变，晶格常数变小。键长的缩短导致纳米颗粒的键本征振动频率增大，结果使红外吸收带移向高波数。 3、吸收光谱的红移现象 在一些