冶金动力学1-10.ppt

化学反应动力学 称反应达到了准稳态（或称准静态）。 无论反应达到稳态或准稳态，都可以用代数方程k1cA- k2cB =0代替微分方程来处理动力学问题。这种方法也称为稳态或准稳态近似原理。 用稳态或准稳态法处理串联反应 可以看出，k2 /k1越大，近似式越准确 化学反应动力学 例题 次氯酸根离子在溶液中转变为氯酸根离子的反应为 根据反应速率的测定，此反应对[ClO-]为二级反应。经研究提出一个串联的双分子反应机理： 试按此机理推出速率方程。 为中间产物，可按稳态法处理 解：在动力学中，浓度常用方括号表示。按稳态法，有： 二级反应 化学反应动力学 §4反应速率与温度的关系 一般而言，温度升高化学反应的速率加快。如：H2和O2在一般温度下，如没有催化剂则看不到反应发生，但在高温下反应能剧烈进行；食物的腐烂变质也是随温度的升高而大大加速，等等。 温度对反应速率的影响，从速率方程上看，表现在对速率常数的影响上。也就是说，温度升高，k值变大。 4.1阿累尼乌斯公式与活化能 阿累尼乌斯（Arrhenius）从实验得到化学反应速率常数与温度的关系 A：称为指前因子，与温度、浓度无关，其单位与反应速率k的单位相同。不同的反应A值不同。对基元反应Ea称为活化能，对于复合反应称为表观活化能。其单位为J?mol -1。 阿累尼乌斯公式 化学反应动力学 阿累尼乌斯公式其他形式 微分形式 对数形式 活化能的获得 ①测量两个不同温度T1、T2下的反应速率常数k1、k2 Ea ②测量一系列不同温度时的k值，并将lnk对1/T作图得一直线。 由斜率可得活化能Ea，由其截距得到指前因子A 化学反应动力学 4.2活化能与热力学函数变化的关系 设有可逆反应 已知在等容条件下该反应的标准平衡常数为 ， k+和k-为正、逆反应的速率常数， =k+/ k-, 、 、 分别为反应的标准摩尔熵变、标准摩尔内能变化和亥姆霍兹标准摩尔自由能变化 化学反应动力学 由于 QV为等容反应热 活化分子状态 活化能： 活化分子的平均能量与普通分子的平均能量之差 ； 化学反应发生必须克服的最小能垒 化学反应动力学 1）Ea越大，同样其他条件下k值越小； 2）Ea越大，温度T对速率常数k的影响越显著； 3） Ea一般在50－500kJ/mol之间。 化学反应动力学 化学反应动力学 1.冶金动力学研究的目的、意义和内容。 2.特定、现状。 第一节 化学反应速率与浓度的关系 基元反应 质量作用定律 冶金中常见的几种类型的化学反应速率公式 第二节 反应级数的测定 积分法 作图法 半衰期法 微分法 第三节 复杂反应分析 可逆反应 平行反应 串联反应 稳态或准稳态原理 第四节 反应速率与温度的关系 Arrehenius 活化能与热力学函数变化的关系 USTB 冶金与生态工程学院 August, 2006 冶金过程动力学（Ⅰ） 绪论 1.冶金动力学研究的目的、意义和内容 冶金热力学：研究冶金反应的方向、限度和进行的可能性。 手段：利用体系始、末态的性质和状态函数的变化值，如 特点：只重视过程变化的两端，而不涉及具体的途径。 冶金物理化学 冶金热力学 冶金动力学 冶金电化学 单独设课 绪论 在实际生产过程中，要提高生产率，对过程进行优化和动态控制，必须解决： 速率 机理（具体步骤） 冶金动力学：研究冶金反应过程的速率和机理的学科分支 热力学 动力学 可能性 可行性 一个反应如在热力学上不可能，则不必进行动力学的可行性研究； 一个反应如在热力学上可能，还必须进行动力学的可行性研究：在什么条件下能已可观的速度进行；机理如何；有哪些影响因素等。 绪论 一个反应在热力学上“可能”，动力学上不一定“可行” 从热力学看，上述两个反应在室温25?C都有反应趋势， 实际上，两个反应的速度非常小，基本上观察不到。 机理：反应开始生成的氧化铝膜非常致密和牢固 绪论 而有些反应，负值不大，但在室温下且能以相