锆合金氧化膜中横向裂纹产生影响因素的研究综述-中国有色金属学报.PDFVIP

第 27 卷第 10 期 中国有色金属学报 2017 年 10 月 Volume 27 Number 10 The Chinese Journal of Nonferrous Metals October 2017 DOI ：10.19476/j.ysxb.1004.0609.2017.10.16 锆合金氧化膜中 横向裂纹产生影响因素的研究综述 张莉娜，陈靓瑜 (江苏科技大学 理学院，镇江 212003) 摘 要：锆合金腐蚀动力学转变现象对锆合金燃料包壳管的使用寿命起决定性作用，而横向裂纹的产生是发生腐 蚀动力学转变现象的主要原因之一。迄今为止，对锆合金氧化膜中横向裂纹产生影响因素仍没有系统的研究。从 横向裂纹产生的本质出发，讨论锆合金的基体力学性能、第二相粒子、氧化膜中的四方相氧化锆以及合金元素 4 个因素对锆合金氧化膜中横向裂纹产生的影响，揭示横向裂纹产生的驱动力以及裂纹形核的原因。同时指出对这 4 个因素的深入研究，有助于减少氧化膜中横向裂纹的产生，进一步增强锆合金的耐腐蚀性能。 关键词：锆合金；耐腐蚀性能；氧化锆；合金元素；横向裂纹 文章编号：1004-0609(2017)-10-2091-07 中图分类号：TG146.4 文献标志码：A                          锆合金作为核反应堆燃料包壳材料发展至今已经 历三代，耐腐蚀性能是限制其使用寿命的重要因素之 一。锆合金的腐蚀过程实质上是锆合金与高温水发生 氧化反应，在表面生成致密黑色的氧化膜。这层氧化 膜作为一道屏障阻止氧离子及其他氧化介质进入基 体，从而降低腐蚀速率。氧化膜的生长通常以单位面 积上的腐蚀增加质量来表示[1] ，通常评价锆合金的腐 蚀行为有两个标准：腐蚀速率常数[2] 、腐蚀动力学转 变时间[3] 。如图 1 所示，假设有 A 和 B 两种合金，A 合金比 B 合金具有更高的腐蚀速率，因此在腐蚀早期 阶段 A 合金的腐蚀增加质量高于 B 合金的。然而腐蚀 增加质量的增长速率并不能完全决定锆合金耐腐蚀 图1 锆合金的腐蚀质量增加与腐蚀时间的关系 性，当氧化膜到达一定厚度时，腐蚀增加质量会突然 Fig. 1 Relationship between mass addition and exposure time 加速，进入第二个抛物线周期，这种现象被称为腐蚀 in zirconium alloys 动力学转变现象[3] 。腐蚀转变现象的出现使锆合金的 [4−11] 腐蚀质量明显增加。因此，在腐蚀速率差异不大时， 快速上升，即发生腐蚀动力学转变现象 。 出现腐蚀动力学转变现象的时间直接影响锆合金的耐 YILMAZBAYHAN 等[4]使用光学显微镜对不同种类的 腐蚀性能。 锆合金氧化膜进行研究，发现已发生腐蚀转变现象的 在锆合金的腐蚀过程中，氧化膜中临近基体处不 锆合金氧化膜呈现分层状，层数与腐蚀动力学转变现 断出现横向裂纹[4−11] 。随着腐蚀过程的进行，横向裂 象的发生的次数相等，单层氧化膜越厚的锆合金耐腐 纹不断延伸，最后连接在一起后相当于产生了一条巨 蚀性能越好。PARK 等[5]对于 HANA-6(Zr-1Nb-0.05Cu ， 大的横向裂纹，使得外层氧化膜与内层氧化膜进入半