ICPMS法测定纺织品中可萃取重金属的方法的探讨.docVIP

ICPMS法测定纺织品中可萃取重金属的方法的探讨 　　摘要 　　以GB/T 18885―2009中规定的9种重金属元素为对象，采用电感耦合等离子体质谱（#8239;ICP-MS)法测定纺织品中可萃取重金属含量。介绍了如何优化仪器条件，采用合适的内标物和同位素，并通过比较分析得出试验溶液最合适的稀释倍数，从而为大批量、简便、高准确性检测纺织品中可萃取重金属含量提供条件。 　　 　　关键词：ICP-MS；纺织品；可萃取重金属 　　 　　随着人们环保意识的增强，纺织品的生态安全越来越受到人们的重视，纺织品中的可萃取重金属会通过人体的汗液进入到人体皮肤里面，这些重金属会严重危害身体健康，因此，国家明确制定了纺织品中可萃取重金属的限量要求和检测方法，婴幼儿服装标准更是将可萃取重金属内容写入产品标准中强制执行，可见国家对此项目的重视。 　　电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)技术在重金属含量的检测上已经得到了长足的发展，这种技术不仅检测速度快、重现性好，还具有高灵敏度、低检出限、宽动态范围和多元素同时测定等优势。但研究发现，高盐基质的溶液会对ICP-MS仪器本身的灵敏度造成一些影响，而纺织品中的可萃取重金属检测所使用的酸性汗液恰恰就是高盐的基质溶液，因此，探讨检测中如何做到避免高盐基质对仪器测定的影响以得到更加准确的结果，具有一定的意义。 　　 　　1仪器特点和参数优化 　　ICP-MS是一种无机元素分析技术，能够检测样品中无机元素的含量。ICP-MS仪器主要包括两大部分：电感耦合等离子体（ICP）是一种高温离子源，能够把引入的样品从分子状态变成离子状态，形成的离子通过离子透镜最终到达质谱检测器；质谱（MS）是离子检测器，检测由ICP形成的离子。 　　本文使用Agilent 7500系列，采用四级杆的质谱检测器。检测过程是将液体样品带入雾化室，汽化后形成气溶胶进入等离子体，然后在等离子体中把样品干燥成微小颗粒，并进一步分解成分子、原子最终变成离子，进而被引入到质谱分析系统中进行检测[1]。 　　样品基体中存在的双原子离子、氧化物分子等容易对测定造成干扰。采用高盐雾化器，可增加仪器对高盐基体溶液的稳定性，但是同时仪器条件也要相应进行调节。通过调节仪器的各种参数使其灵敏度达到最高，氧化物、双电荷水平达到最低，适当延长提取时间，并增加重复测定次数，可提高仪器工作参数的稳定性。经过仪器调谐试验，所得的比较合适的仪器参数见表1[2]。 　　表1试验所得的仪器参数 　　2干扰分析和同位素确定 　　Oeko-tex Standard 100（2010）[3] 和GB/T#8194;18885―2009都规定了10种限量重金属元素，除了Hg，其他元素采用ICP-MS技术基本都能得到较好的检测。标准规定的试验方法是采用酸性汗液来萃取纺织品中的重金属，并通过含量计算确定是否符合限量值。而酸性汗液基质属于高盐基质，含有L-组氨酸盐酸盐一水合物（C6H9O3N2?HCl?H2O）、氯化钠（NaCl）和磷酸二氢钠二水合物（NaH2PO4?2H2O）[4]。在ICP-MS分析中，Na+、Cl－、PO4－、O2－、OH－ 实际上都会对检测元素造成一定的干扰，载气中存在的Ar原子也是干扰源。 　　本文采用了开启反应池的He模式，可以有效减少双原子、氧化物等对待测元素的影响。为了更加精确地减少测定的干扰，对待测元素选择合适的同位素和内标物，也是非常必要的。综合分析各种基质中存在的分子原子，确定待测的9种元素[5]的最佳同位素和内标物如表2所示。 　　表29种元素对应的同位素和内标物 　　3萃取溶液浓度的确定 　　GB/T 17593―2006规定，纺织品中可萃取重金属含量的检测，需要采用人工配制的模拟汗液来进行萃取，并规定了萃取温度、时间、振荡频率等试验条件。人工酸性汗液里面含有钠盐，而高盐基体溶液在进入ICP-MS仪器中会随着雾化液喷入锥孔，并在锥孔附近沉积，导致仪器的灵敏度下降，甚至仪器波动，影响检测结果的准确性。因此，应该尽量减少钠盐溶液的浓度。但是标准并没有说明，盐浓度多少的溶液才是比较适合ICP-MS检测的。从酸性汗液的配制可以得出其钠盐含量是1.8%，这个浓度的高盐基质溶液进到仪器中，会造成仪器本身不稳定以及波动干扰，应该进行稀释，但是稀释的不同会带来更多的不确定度，因此，确定一个合适的稀释倍数，对检测结果的准确性是很有帮助的。 　　考虑到试验操作的简便和稀释所带来的不确定性因素，应尽量采取一次稀释的方式。因此，本文尝试将不同混合元素、4种含量的溶液，分别用稀释10倍、20倍、100倍的酸性汗液测定，并分析所得的结果。 　　溶液1（含有Co、Ni、Cu、Cd、Sb、Pb每种元素各5ppb）检测得出的试验数据见表3。