其设计原理与人类用来捕捉猎物陷阱相似,陷阱有两个主.PDFVIP

1. 化 學感測 分子(chemosensor)基本上是 分子等級的感測器 (sensor) 用， 來偵測 物質 。 其設計原理和 人類用 來捕捉獵 物的陷 阱相似 ，陷 阱有 兩個 主要的 功能 ，一是限 制獵 物的行動 ，二是 將補獲獵 物的訊息傳達給獵 人；當獵 物被捕獲時 ，陷 阱會 發 出的聲響 來通知獵 人。感測器 (sensor)使用類似的原理 ，感測器能 對於偵測 物產生具有專 一性的反應 ，並產生可 辨識的訊號 。使用化 學分子感測或利用化 學變化產生可 辨識的訊號 ，便稱為化 學感測器 (chemosensor) 。當待測 物與辨識 單 元產生交互作用後 ，辨識行為可 以經由訊號傳遞單 元來產生訊號 圖( 一) 。化 學感測 分子 ，通常藉由選擇適當的發色團或螢 光團 ，連接辨識單 元，藉由 產生 光化 學性質變化 ，來提供 了方便 且靈 敏的訊號 。 有關 金屬 離子化 學感測 分子的 組成，通常包括一個 金屬 離子螯合 基及發色團或 螢 光團 ；當 金屬 離子鍵結時 ，會 產生一個訊號 ，如吸 收波長的位移 、螢 光強度 改變 等。化合 物10的合 成是 以rhodamine當 成訊號的 來源 ，rhodamineB 先與 hydrazine反應 ，生成一個 rhodamine spirolactam的 結構 由， 於其共軛 系統被破 壞 ，成為透明 無色 。在以hydrazine的氨 基與醛反應 ，連接含氮的配位 基。化 3+ 3+ 合 物10偵測 Fe 的 方式，是 以Fe 的 鍵結會 將spirolactam的 結構破壞 ， 產生一個高度 共軛 系統的 rhodamine ，使得顏色由 無色變為粉紅色 ，並產生紅 色螢 光圖( 七) 。藉由螢 光顯微實驗 ，化合 物10可應用 於觀測活體細胞內的 3+ Fe 離子。圖 八顯 示由 於化合 物10 本身並沒有螢 光，加入化合 物10的 HeLa 3+ 細胞 ，並沒有螢 光呈像 。加入Fe 後可 以看 到細胞的螢 光影像 ，表示化合 物 3+ 10可 穿透細胞膜 ，並可 以應用 於偵測細胞中的 Fe 。 2. 在 a中配體的 imidazole 上的 一個氮 上帶 正電荷 和，存在於配體中的鹵 素陰離子 達到配體的 平衡 。由 於imidazole在鹼 性條件下經反應後 ，會 進行去質 子反應 ， 造 成carbene中 心有一孤對電 子對 ，如 b ，也因 為有孤對電 子對的關係 ，其呈 现 出更低的鹼 性 ，而在與氯化鋅反應下 ，其carbene中 心又變 成質 子化 ，如 c 。會 造 成這樣的原因在於imidazole的部份 ，carbene的 π電 子具有共振 ，其中的 孤對電 子對與 π電 子雲垂直，未參與carbene的 共振 ，因 此是 具鹼 性的 ，在質 子化之後 ，也如上述所提到的 具有共振結構穩 定之 ，所 以容易被質 子化 。 b a c 3. 使用 密度泛函理論 (DFT)之層 級來計算配體和鋅二價 金屬環的電 子結構 、以及 相關 之電 子軌域能量 (HOMO ，LUMO)與ΔEgap(HOMO-LUMO) 。有機材料的 载流子傳輸 性質 與分子轨道 HOMO 、LUMO能量有著 密切的關係 ，一般來說 ， LUMO軌道的能量 越低 、相鄰分子間的 轨道重叠度越大電，子離域程度也 越大， 越有利於電 子傳輸 。同理 ，HOMO轨道的能量 越高 越容易 失去電 子 ，有利於空 穴傳輸 。其中 ，配體的 HOMO 多由 imidazole貢獻 ，說明 基態時 HOMO中的 電 子雲集中 分布在 imidazole 上 ；在最低 空軌道(LUMO)上 ，則是由整個配體所 貢獻 說，明激發態時 LUMO電 子雲分布在整個配體 。而鋅二價 金屬環