第三章糖化学-(精品·课件).ppt

* * 糖类的化学概念和分类 单糖的组成、结构(构型、构象) 自然界存在的重要单糖及其衍生物 寡糖 多糖 多糖代表物 第三章 糖类的结构与功能 组成、结构 糖类物质是自然界分布最为广泛、数量最多的有机物： 糖类广泛分布于动植物体中，所有生物的细胞质和细胞核都含有核糖，动物血液含有葡萄糖，动物肝脏、肌肉中含有糖原，乳汁中含有乳糖。植物体组分的约85-90％为糖类，植物的细胞壁、木质部、棉花、竹木等除水分以外，几乎全部由纤维素所组成。粮食（谷类）含丰富的淀粉，甘蔗和甜菜含大量蔗糖，水果富含果糖和果胶……. 概 述 糖类化合物是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源， 是生物体合成其它生命物质的基本原料，不仅如此，随着人 类认知水平的提高，糖类在神经调节、细胞识别、信息传载 等方面的生物学功能将逐步得到认识，是将继蛋白质核酸后 体现生命本质的又一生物分子－糖的重要性。 一、糖类的概念和分类 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖 糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖（同多糖、异多糖） 定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛、酮的化合物称为糖。 C m（H2O）n－脱氧核糖、氨基糖 不能水解的糖 是生物体维持生命活动所需能量的主要来源； 是生物体合成其它化合物的基本原料； 充当结构性物质； 是高密度的信息载体，参与神经活动; 是细胞膜上受体分子的重要组成成分; 是细胞识别和信息传递等功能的参与者。 糖类的生物学意义： 1.单糖的构型：距离羰基最远的不对称C上的OH空间分布与甘油醛比较。 二、单糖的结构（构型、构象） 自然界中的单糖都是D型糖 位数最大的不对称C 二、单糖的结构、构型、构象 单糖的链式结构-Fisher投影式表示法 单糖的环型结构（Fischer式） 单糖性质与一般醛有区别： 糖的醛基不如一般醛活泼 只能与一分子甲醇作用 新配置糖溶液比旋光度随时间而变 平衡混合物：A型（a）＋B（b）＋开链，旋光度+52.7o 环状结构的哈沃斯式（Haworth） Haworth建议将吡喃糖式写成六元环，将呋喃糖式写成五元环，并规定： 1、 Fischer式中环内碳链左边的各基团写在环的平面上，将右边的各基团写在环的平面下。 2 、醛糖环外的链上如有1或1以上的碳原子，则将D－型糖环外的碳原子及其所带基团写在平面上，L型糖环外碳原子及所带基团写在环下。 3 、α－酮糖的第一位碳及其基团写在环平面上， β－酮糖的第一位碳及其基团写在环平面下。除第一碳外，酮糖环外的碳原子及所带基团按照醛糖写法处理。 （呋喃） （吡喃） 环状结构的哈沃斯式（Haworth）透视式 α-D-(+)-吡喃葡萄糖 β-D-(+)-吡喃葡萄糖 C1－OH与末端CH2OH邻近不对称C原子的OH同侧为α异侧为β D-6CH2OH在环上方，b-1OH与6CH2OH同侧 葡萄糖的存在形式 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-呋喃葡萄糖 ?-D-呋喃葡萄糖 63% 37% 0.1% 1% 13 葡萄糖的构象 (似环己烷) 葡萄糖的构象 a 37％ b 63％ 半缩醛羟基处于直立键 半缩醛羟基处于平伏键 果糖的结构 三、重要的单糖及其衍生物 D－葡萄糖 D－甘露糖 D－果糖 D－半乳糖 D－核糖 D－2－脱氧核糖 单糖的重要衍生物： 糖醇：较稳定，有甜味。甘露醇: 山梨醇: 糖醛酸：由单糖的伯醇基氧化而得。葡萄糖醛 酸、半乳糖醛酸 氨基糖：糖中的羟基为氨基所取代。N-乙酰-D-2-氨基葡萄糖为壳多糖（几丁质[Chitin]、甲壳素）重复单位，b-(1-4)糖苷键。 糖苷：单糖的半缩醛上羟基与非糖物质（醇、酚 等）的羟基形成的缩醛。洋地黄苷、皂角苷 合成Vc 四、寡 糖 寡糖是少数单糖（2~10个） 缩合的聚合物。 自然界中最常见的寡糖是双糖。如麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖、海藻二糖等。 分为还原性糖和非还原性糖 Torren试剂（银氨离子，银镜反应（醛糖）、菲林试剂反应（碱性、Cu2+到Cu2O，醛糖、酮糖（a-羟基反应，经烯醇化，生成-CO-CO-，一般酮没有该反应）。凡是能与上述试剂发生反应的称为还原性糖，反之为非还原性糖，糖苷不能发生上述反应。 成苷部分 未成苷部分 麦芽糖是淀粉水解的产物（俗称饴糖，民间用麦芽（含淀粉酶）水解）。麦芽糖水解产生一分子?-D-吡喃葡萄糖和一分子?或β-D-吡喃葡萄糖。（分别为?或β 蔗糖，晶体蔗糖为b－型） 麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。 麦芽糖 a-1,4 –糖苷键 是由? -D-