吹扫捕集气相色谱分析水中挥发性卤代烃类有机物的研究.docVIP

吹扫捕集气相色谱分析水中挥发性卤代烃类有机物的研究 　　挥发性有机物质是指在正常状态下（20℃，760mmHg）,蒸汽压大于0.1 mmHg以上的有机物质.［1］。具有挥发性的有机化合物不但种类繁多,还普遍具有挥发性、刺激性和独特的气味，如芳香烃、脂肪烃、酯类、卤代烃等。虽然挥发性物质在水中溶解度比较小，但在日常生活中由于水质污染、水处理工艺等原因而能在生活饮用水中普遍存在，尤其是在原水含有机前体物时，用氯消毒后可形成卤代烃类化合物。据研究该类物质中包括有一些严重危害物，如氯仿对大鼠、小鼠具有致癌作用，四氯化碳具有多种毒理学效应，且可诱发肝癌等。因此,世界卫生组织推荐氯仿在饮水中的限量为30μg／L；美国规定总三卤甲烷为100μg／L。我国饮用水标准中，氯仿不得超过60μg／L，四氯化碳不超过3μg／L.［2］。 　　目前测定挥发性卤代物的方法主要有顶空气相色谱法、顶空气相色谱质谱联用法、吹扫捕集气相色谱法等.［3,5］。其中吹扫捕集气相色谱法是将吹洗气体连续通过液体样品后，将其中的挥发性组分挥发后，萃取在吸附剂或冷阱中加以捕集，再通过快速加热后进行色谱分析测定的一种处理技术。这种方法几乎能全部定量地将被测物萃取出来，不但萃取效率高，而且还可将被测物进行浓缩，使方法灵敏度大大提高。因此，在环境有机化学中，吹扫捕集技术在分析挥发性有机物方面成为应用最广泛的痕量有机物分析方法之一，同时也是许多先进国家所采纳的标准方法，如美国EPA 502与EPA 524等。 　　本实验以美国EPA502.［4］标准为基础，通过吹扫捕集技术收集水样中的挥发性卤代烃类有机物，经吸附和解析后采用气相色谱分析，探讨水样基体等条件对分析结果的影响以及优化实验条件，并对实际饮用水等样品进行测试。 　　 　　1材料与方法 　　 　　1.1实验仪器 　　气相色谱仪，HP6890 GC SYSTEM，具氢火焰离子化检测器（FID）；吹脱捕集装置，Telepyne Termar；气密性注射器，5mL，25mL；样品瓶，40mL棕色螺口玻璃瓶；微量注射器，1μL，10μL。 　　 　　1.2材料和标准品 　　1.2.1载气氮气，纯度99.99%；氦气，纯度99.99%。 　　1.2.2标准品和标准曲线①混合标准品：54种挥发性有机物标准溶液，浓度为0.2mg/mL甲醇,美国JK CHEMICA公司生产；②混标溶液：用1mL刻度的移液管取0.02mL置于2mL容量瓶中，用甲醇稀释定容至规定刻度，使各化合物浓度为200mg/L。该溶液放入带聚四氟乙烯垫的螺旋口棕色玻璃瓶中，4℃环境下避光保存，可保存1个月。 　　1.2.3捕集阱填充材料1/3为聚-2，6-二苯基对苯醚（色谱纯）， 1/3为60~80目硅胶，1/3为35~60目椰壳碳。 　　 　　1.3方法 　　1.3.1色谱条件毛细管柱：DB-624，内径为30m×0.53mm，膜厚为3μm；柱温：40℃维持1min，然后以4℃/min升温至100℃，维持6min。再以10℃/min升温至200℃，维持18min；进样口温度为220℃；检测器温度为250℃；载气：高纯N?2为45mL/min；空气为400mL/min；H?2为40mL/min；进样分流比为5?1。 　　1.3.2吹扫捕集条件吹扫捕集温度为室温；吹扫时间为11min；解吸时间为1min；解吸预设温度为245℃；烘烤温度为220℃；烘烤时间为39min；吹脱气体为高纯氮，流速为40mL/min。分析样品体积为5mL。 　　1.3.3标准曲线根据GC的灵敏度以及线性要求，用去离子水配制浓度为2μg/L、5μg/L、10μg/L、20μg/L、40μg/L的标准溶液，当天配制使用，分别装入自动进样瓶中，按标准测定条件进行测定，记录峰的保留时间和峰面积，并绘制标准曲线。 　　1.3.4 样品测定用气密性注射器吸取25mL水样，注入自动进样瓶中，仪器自动取样5mL按测定条件进行分析测定，记录峰的保留时间和峰面积。采用保留时间识别各目标化合物，以标准曲线法确定相应化合物的浓度。 　　 　　2结果与讨论 　　 　　2.1色谱柱选择 　　根据EPA 502标准可选择的3种毛细柱，本研究选取EPA 502标准混合溶液中具有代表性的13种有机物，包括1，1-二氯乙烯、二氯甲烷、反1，2-二氯乙烯、溴氯甲烷、1，1-二氯丙烯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、三氯乙烯、1，1，2-三氯乙烷、四氯乙烯、氯苯、邻二甲苯、苯乙烯等用来评价DB-5和DB-624色谱柱子的适用性。虽然操作条件不同，但由图1可见，DB-5柱产生较多峰，但其中一部分为干扰峰，且13种混合样品只检测出其中的8种。相比之下DB-624比DB-5峰形清晰，13种混合物质