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- 2018-10-13 发布于福建
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分子印迹技术理论的研究状况
分子印迹技术理论的研究状况
摘 要:分子印迹技术是近年来发展起来的一种新的分子识别技术,分子印迹聚合物由于具有与天然抗体同样的识别性能和与高分子同样的抗腐蚀性能的双重优点,因而广泛应用于色谱分离、生物工程、环境监测、食品工业等众多领域。本文对分子印迹技术的基本原理、分类、影响因素和应用现状进行了概略评述。
关键词:分子印迹;机理研究;分离技术;抗体和受体模拟物
中图分类号:N39文献标识码:A
引言:分子印迹技术( Molecular Imprinting Technique, MIT)是制备具有分子识别能力聚合物的新技术。该技术以目标分子为模板分子,将具有结构上互补的功能化聚合物单体通过共价或非共价键与模板分子结合,并加入交联剂进行聚合反应,反应完成后将模板分子洗脱出来 ,形成的一种具有固定空穴大小和形状及有确定排列功能团的交联高聚物。这种交联高聚物即分子印迹聚合物(molecular imprinting polymers,MIPs)。
一、分子印迹的理论及机理研究
(一)分子印迹技术的原理
(1)功能单体与模板分子的功能基团在适当的条件下可逆结合,形成复合物;(2)加入交联剂,使其与功能单体聚合,形成的聚合物将目标分子包埋在内;(3)用一定的物理和化学方法,将模板分子即目标分子从聚合物中洗脱,以获得具有识别功能并与之相匹配的三维空穴。这样,可以再次选择性地与模板分子结合,从而具有专一识别模板分子的功能。
图1 分子印迹聚合物形成过程示意图
(二)分子印迹技术的分类
根据模板分子和功能性单体形成复合物过程中作用力性质的不同,分子印迹技术通常可以分为共价印迹和非共价印迹两类。在共价印迹技术中,模板分子与功能性单体通过可逆的共价作用形成复合物,如形成酯和金属配位化合物等。在非共价印迹技术中,模板分子与功能性单体通过弱的分子间作用力(如氢键,静电,疏水,范德华力等)形成复合物。
以上两种方法各有优缺点。共价印迹过程中,单体和模板分子间的作用力强,形成的复合物稳定,所得的印迹聚合物对模板分子具有高的选择性,但印迹过程比较复杂,而且从聚合物中移去目标模板分子也较困难。在非共价印迹技术中,主要是利用较弱的分子键作用力来形成复合物,印迹过程较为简单,并且可在较温和的条件下移去模板分子,其分子识别过程更接近于天然的分子识别系统。
二、分子印迹聚合物的选择性及影响因素
凡是能影响分子印迹聚合物中功能单体上功能基与模板分子上功能基的选择性反应(印迹反应)的因素都能影响分子印迹聚合物对模板分子的识别作用 。
(一)功能基的抑制剂
即能与功能基发生反应的物质, 该抑制剂与功能基发生反应后不仅使功能基丧失活性, 而且占据了空穴的空间, 使模板分子不能与功能基结合。
(二)功能基空间取向的改变
某些物质和条件, 如溶剂和温度等可以使功能基的空间取向发生改变。不论是形成共价键还是形成非共价键的反应都有一定的方向性, 如功能基的空间取向和模板分子功能基的空间取向不匹配, 则会明显影响两者的结合强度和结合速度, 甚至会使反应不能发生[3]。
(三)静电斥力和空间位阻效应
分子印迹聚合物是一种高度交联的共聚物, 其聚合物链以及链上存在的其它基团等都可以阻碍模板分子和聚合物功能基发生印迹反应, 使聚合物选择性和亲和性降低甚至丧失。
(四)溶剂的影响
溶剂的某些性质对印迹反应的发生有很大的影响, 如溶剂的极性、介电常数、质子化作用及络合作用等。这些因素是通过对聚合物和底物的分子作用来影响两者之间的选择性和亲和力的。溶剂对聚合物的影响可归于上述第一种情况: 功能基的抑制剂。溶剂对底物的影响是通过形成氢键等弱的相互作用, 使底物与功能基的反应活性受到影响。这对分子自组装方法的影响尤其大,因为分子自组装就是通过这些弱的相互作用实现的, 底物分子一旦与溶剂形成氢键或其他类型的键, 就很难再与聚合物功能基发生作用。
三、分子印迹技术的应用
(一)分子印迹聚合物在传感器方面的应用
目前通常用分子印迹聚合物作为传感器的识别元件固定在传感器与被分析物的界面。被分析物在识别元件上的吸附经过传感器变为电讯号再放大。由于分子印迹聚合物的识别性能不受酸、碱、热以及有机试剂等各种环境因素的影响,因此,分子印迹聚合物传感器兼具有生物传感器和化学传感器的优点,可能是未来传感器的重要发展方向之一。
(二)印迹聚合物在分离技术中的应用
分子印迹聚合物膜因为拥有特殊的选择透过性,在目前固相分离和萃取等方面应用具有很大的前景。金属离子印迹聚合物,由于其对金属离子的特殊选择性,在污水处理等领域应
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