分子沉积膜驱油技术的研究.docVIP

分子沉积膜驱油技术的研究 　　摘#8195;要 分子沉积（MD）膜驱油技术是通过MD膜驱剂（一种聚阳离子双季铵盐）在油藏界面单分子层静电吸附放热，然后经连续沉积形成有序的自组装超薄膜，从而提高原油采收率的新技术。该技术是一项新兴的化学驱油技术，对于提高老油田的注水开发效率和最终采收率具有重要意义。MD膜驱剂属于表面活性物质，在微观驱油机理上与表面活性剂驱和聚合物驱均不同。分子沉积膜(MD膜)驱油机理是不显著降低界面张力，明显改变油藏岩石表面润湿性、界面粘度和表面电荷密度，增强毛细管自吸作用和增大水分子扩散作用等方面。MD膜驱剂在岩石表面吸附达平衡后能使岩石表面变得亲水，使毛管力成为驱动力，增加洗油效果。 　　关键词 分子沉积膜；吸附；润湿性；Zeta电位；岩心驱替实验 　　中图分类号 TE357 文献标识码 A 文章编号 1673-9671-(2010)112-0127-01 　　 　　1 温度及pH值对膜驱剂的影响 　　本研究采用自由基聚合与开环聚合同时进行的方式，环氧氯丙烷和二甲胺摩尔比为1：1，单体质量浓度为60％，引发剂加量占单体质量1％，在75oC下反应5h，得到的分子沉积膜驱油剂是一种聚阳离子双季铵盐，阳离子度达到26％。将膜驱剂配制成不同浓度的溶液，加热至72oC以上，观察表观粘度及阳离子度的变化情况，以此判断其在油藏条件下的稳定性。结果表明，膜驱剂的表观粘度及阳离子度基本不随温度的变化而变化，表现出了较好的稳定性。 　　膜驱剂是通过在储层岩石表面形成纳米级超薄膜来提高驱油效率和采收率的，因此用静态吸附法研究了膜驱剂在石英砂表面的吸附性质和机理。膜驱剂分子在石英砂表面的吸附主要由静电作用引起，石英砂表面的负电荷量对吸附量具有决定作用。膜驱剂在石英砂表面的吸附速度很快，4小时内基本达到平衡；吸附量随膜驱剂溶液pH值的增加而增大。pH值在2～5之间时吸附量增加较快；pH值在5～9之间时吸附量变化较平缓；pH值大于9时吸附量又较快增加；温度对吸附量的影响不是很大，随温度的升高吸附量略有减小。吸附热力学及动力学分析结果表明，膜驱剂在石英砂上的吸附是一个自发放热的过程。 　　2 MD膜驱剂对不同性质矿物表面润湿性的作用 　　油藏润湿性可以因吸附沉积原油中的有机物质而改变，改变程度由原油组成、矿物表面性质和盐水性质决定。为深入了解MD膜驱剂对不同性质矿物表面润湿性的作用，本文用Washburn方法考察了水和正庚烷在不同油藏矿物表面的润湿性变化规律。由于石英砂表面亲水活性中心即O原子在水溶液中可以带负电，成为静电吸附中心，吸附的MD膜驱剂可能会降低吸附中心对水的亲和作用，导致水的润湿性减弱，因此石英砂及沥青质－石英砂经MD膜驱剂处理后水润湿性减弱。高岭土是比较稳定的非膨胀性粘土矿物，几乎无阳离子交换，水不易进入晶层之间。在侧边断口上的不饱和O原子既是水化活性中心，也可参加交换反应，因此MD膜驱剂靠静电主要吸附在这类位置上。由于MD膜驱剂中N原子的亲水性小于O原子，吸附膜驱剂后高岭土表面亲水性略微降低。油砂成分比较复杂，由于各组分的亲水性不尽相同，油砂的亲水性应该是各组分润湿性的综合表现。油砂虽然经过洗油处理，但由于长期与原油接触表面可能为弱极性。吸附MD膜驱剂后，由于MD膜驱剂分子本身属极强亲水分子，因而水润湿性明显增强。 　　Zeta电位是与界面吸附密切相关的参数，其数值大小可以反映界面带电状况。通过比较膜驱剂与系列单季铵盐对界面电性（Zeta电位）的影响，进一步认识了膜驱剂与各种界面的作用机理。在pH为2.6~4.8范围内，与单季铵盐相比，MD膜驱剂使高岭土Zeta电位显著增加，在pH为3.9时，高岭土Zeta电位由负变正，即使在其带正电时随着pH值的减小Zeta电位仍然增加较快，说明MD膜驱剂与高岭土间存在着较强的吸附作用。这可能是由于MD膜驱剂是单分子双季铵盐，与高岭土表面的负电中心静电作用强，因此对界面Zeta电位影响大。MD膜驱剂在较小的浓度时就明显降低了高岭土的Zeta电位绝对值，而且随浓度增加Zeta电位绝对值持续降低。而四丁基溴化铵和四甲基溴化铵存在时Zeta电位绝对值只在初始浓度有所降低，之后变化相对缓慢。高pH时沥青质对二甲苯溶液/水界面的Zeta电位受MD膜驱剂的影响比受单季铵盐的影响显著；随着pH的降低，Zeta电位趋于一致。在0~9mmol/L浓度范围内，沥青质对二甲苯溶液/水界面的Zeta电位随MD膜驱剂和单季铵盐浓度增加绝对值均减小，MD膜驱剂对Zeta电位影响最大，四丁基溴化铵次之，四甲基溴化铵影响最小，这说明MD膜驱剂与沥青质对二甲苯溶液/水界面的作用比两单季铵盐大，这是由于MD膜驱剂的电荷量较大的缘故。 　　近年来Morrow等人的室内研究结果表明，对于原油/盐水/