助剂Mo对Ni基催化剂加氢脱氧催化作用机理的影响-摩擦学学报.PDF

　第２６卷 第４期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２６，Ｎｏ．４　 　２０１２年８月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ａｕｇ．　２０１２　 文章编号：１００１３５５５（２０１２）０４０３３３０７ 助剂Ｍｏ对Ｎｉ基催化剂加氢脱氧催化作用机理的影响 １ １，２ ３ １，２ 吕恩静 ，张怀科 ，杨永宁 ，任　杰 （１．中科合成油技术有限公司，北京　１０１４０７；２．中国科学院山西煤炭化学研究所，山西 太原　０３０００１； ３．山东理工职业学院，山东 济宁　２７２０６７） 摘　要：制备了一系列ＮｉＭｏ／ＡｌＯ催化剂，并采用Ｘ射线衍射、乙酸程序升温表面反应、ＮＯ红外漫反射光 γ ２ ３ 谱、乙酸（或乙醇）红外漫反射光谱等表征手段系统研究了助剂Ｍｏ的加入对Ｎｉ基催化剂的物化性质、乙酸加氢 脱氧（ＨＤＯ）产物、ＨＤＯ活性位及乙酸（或乙醇）吸附形态的影响．结果表明，Ｍｏ的加入可提高活性组分ＮｉＯ的分 － － － 散度，且能抑制乙酸ＣＣ键的断裂；Ｍｏ的加入可提供氧空穴，以促进乙酸ＣＯ键及中间产物乙醇ＣＯ键的断 裂，显著提高了Ｎｉ基催化剂的ＨＤＯ活性和产物ＣＨ 的选择性．表明Ｍｏ的加入改变了Ｎｉ催化剂ＨＤＯ的催化作 ２ ６ 用机理． 关　键　词：ＮｉＭｏ／ＡｌＯ；乙酸；加氢脱氧；氧空穴；催化作用机理 γ ２ ３ 中图分类号：ＴＱ４２６．８；Ｏ６４３．３ 文献标识码：Ａ 　　ＦＴ合成油品作为新型的清洁替代能源，逐渐 ｅｌｅｎ型机理是由Ｖ．Ｐｏｎｅｃ等人提出，该机理认为乙 受到广泛关注．但是合成油粗产品中含氧量较高， 酸加氢的活性位是由氧化物上晶格氧转化而来的氧 尤其是含氧酸的存在会腐蚀设备，因而需要对其进 空穴，金属只起到了活化氢的作用，游离氢从金属 ［６，７］ 行加氢脱氧精制． 表面溢流到氧化物上参与加氢反应 ；Ｌａｎｇｍｕｉｒ 石油加氢精制通常是脱硫、脱氮，常用的催化 Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ型机理与前者有相似之处，其中金属 剂是硫化态催化剂，但对于ＦＴ油品而言，在加氢 的作用与前者类似，反应活性位也是在氧化物表面 精制过程选用硫化态催化剂，会将部分硫带入油品 上，不同的是该机理认为氧空穴的作用是辅助性 中，使得原本无硫的ＦＴ油品清洁度降低．目前有 的，乙酸先在氧化物表面发生吸附解离，形成表面 关ＦＴ油品加氢精制催化剂的研究报道不多，大都 乙酰基或活性乙酸盐物种，进一步与活性氢反 － － ［８１０］ ［１３］ 应 ．但有关这两种机理目前仍存在一定争议． 以还原态Ｎｉ系催化剂作为研究对象 ．助剂的加 入会对 Ｎｉ催化剂的性质产生影响，以Ｍｏ助剂为 我们以非硫化 Ｎｉ基催化剂为研究对象，乙酸 ［３，４］ 为模型化合物，考察了助剂Ｍｏ的加入对Ｎｉ催化剂 例，Ｍｏ的加入可以提高ＮｉＯ的分散度 ，有效抑 制ＮｉＯ与载体的强相互作用，增加 Ｎｉ催化剂的储 ＨＤＯ活性和选择性的影