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- 2018-10-21 发布于上海
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超分子凝胶诱导3-溴喹啉的室温磷光及应用研究-分析化学专业论文
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华中科技 大学硕士 学
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摘 要
诱导磷光分子产生室温磷光的基质目前已成为室温磷光研究的热点。通过非共 价相互作用形成的超分子凝胶具有有序三维网络结构,形貌可控,具有刺激响应性, 这种独特的结构和性质使超分子凝胶有望成为诱导磷光分子产生室温磷光的新基质。
本文对超分子凝胶作为诱导磷光分子 3-溴喹啉(3-BrQ)产生室温磷光的基质进 行了研究,发现由凝胶因子 1,3(R):2,4(S)-苄基-D-山梨醇(DBS)形成的超分子凝胶 为基质,可诱导 3-BrQ 产生高强度的室温磷光;然后对 DBS 凝胶诱导 3-BrQ 室温磷 光的机理以及该体系的温度响应特性进行了研究;最后基于该体系采用能量转移室 温磷光法(ET-RTP)对芦丁(rutin)的含量进行了测定。研究结果如下:
1. 通过比较不同的超分子凝胶体系,发现当凝胶因子为 DBS(0.25wt%),溶剂为 DMF/H2O(1/4,V/V)时,DBS 凝胶能诱导 3-BrQ 产生高强度的室温磷光。与文献 报道的脱氧胆酸钠溶液体系相比,磷光强度达到稳定所需的时间更短,具有快速响 应特性;其可适用 pH 范围更宽,可从弱酸性到强碱性。采用该体系对 3-BrQ 进行定 量检测,线性范围为 3.0×10-7 - 1.0×10-5mol/L 和 1.0×10-5 - 7.0×10-5mol/L,检出限为 4.7×10-8mol/L,平均加标回收率为 99.0% - 104.7% 。
2. 3-BrQ/DBS 凝胶的磷光强度的下降与温度升高在 15 - 65℃的范围内呈良好的线 性关系;且 3-BrQ/DBS 凝胶的磷光强度在 10℃与 80℃之间具有可逆的“on-off”效应, 重复十次,“on-off”效应未见衰减。表明该体系在研发高稳定且具有“on-off”可逆室温 磷光装置方面有着潜在的优势。
3. 采用磷光强度随延迟时间的变化曲线得到 3-BrQ 在 DBS 凝胶中磷光寿命为
2.05ms;研究发现氧的存在对磷光强度无影响;紫外光谱结果表明 3-BrQ 的亚氨基 与 DBS 的羟基存在相互作用;亲水性的猝灭剂碘化钾和常见的阴阳离子对 3-BrQ 的 猝灭率几乎为零,而疏水性的猝灭剂二苯甲酮对 3-BrQ 的猝灭率则达 84% 。上述结 果表明 3-BrQ 分子处于 DBS 凝胶的疏水性的有序超分子结构中,其热运动及与其它
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分子的碰撞受到抑制,激发三线态发生非辐射失活的几率大大降低,从而产生可抗
离子猝灭的高强度且稳定的室温磷光。
4. 采用 3-BrQ 作为磷光分子、DMSO/H2O 为溶剂的 DBS 超分子凝胶为能量供体,
Rutin-Al(Ⅲ)络合物为能量受体,基于 3-BrQ 到 Rutin-Al(Ⅲ)络合物的能量转移
( ET-RTP )对芦丁进行了定量检测。该方法的线性范围为 0.5-40μg/mL 和 40-100μg/mL,检出限为 0.44μg/mL,平均加标回收率为 98.6% - 104.4%。与紫外可 见分光光度法相比,两种方法之间无显著性差异,但 ET-RTP 法的线性范围更宽、灵 敏度更高。
关键词:室温磷光;超分子凝胶;3-溴喹啉;温度传感;能量转移;芦丁
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ABSTRACT
Recently, the substrates which can induce room temperature phosphorescence (RTP) of phosphor attract more and more attention. Supramolecular gels formed by non-covalent interaction wit
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