侧链悬挂环状偶氮苯小分子的两亲性嵌段聚合物的合成及其性能研究-化学专业论文.docxVIP

侧链悬挂环状偶氮苯小分子的两亲性嵌段聚合物的合成及其性能研究中文摘要 侧链悬挂环状偶氮苯小分子的两亲性嵌段聚合物的合成及其性能研究 中文摘要 侧链悬挂环状偶氮苯小分子的两亲性嵌段聚合物 的合成及其性能研究 中文摘要 由于小环结构的刚性，环状偶氮苯小分子与线状偶氮苯小分子相比，通常具有 特殊的光致异构化行为及物理性质，因此引起了科研工作者广泛的关注。近年来，随 着环状偶氮苯化合物合成技术的进步，偶氮苯功能材料得到了显著的发展。 本文利用可逆加成-断裂链转移（RAFT）聚合方法，成功制备了含有亲水链段 PDMAEMA 及侧链悬挂环状偶氮苯小分子的亲油链段 PcyclicAzo 的两亲性嵌段聚合 物 PDMAEMAm-b-PcyclicAzon。研究了该嵌段聚合物的溶液自组装性能及组装体对 光、pH、温度的刺激响应行为。此外，还比较了均聚物与不同比例的嵌段聚合物的 光栅及双折射性能。主要研究内容如下： （1）首先合成了环状偶氮苯小分子 cyclicAzoMMA，接着以 α-二硫代萘甲酸异 丁腈酯（CPDN）为 RAFT 试剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂，水溶性单体甲 基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）为单体进行 RAFT 聚合，得到亲水性 PDMAEMA。 然后以 PDMAEMA 为大分子 RAFT 试剂，环状偶氮苯小分子 cyclicAzoMMA 为单体 进 行 扩 链 ， 得 到 侧 链 悬 挂 环 状 偶 氮 苯 小 分 子 的 两 亲 性 嵌 段 聚 合 物 PDMAEMAm-b-PcyclicAzon。通过凝胶渗透色谱（GPC）、核磁共振氢谱（1H NMR）、 核磁共振碳谱（13C NMR）、红外光谱（FTIR）对嵌段聚合物的结构进行表征，表明 PDMAEMAm-b-PcyclicAzon 的成功制备。 （2）聚合物 PDMAEMA101-b-PcyclicAzo31 在 DMF 及 pH = 3 的 HAc/NaAc 缓冲 溶液中能够自组装形成尺寸均匀的稳定胶束。分别对该聚合物的胶束溶液和 THF 溶 液通过紫外光照和在黑暗中回复的光致异构化动力学进行研究，结果表明由于侧链小 环很强的刚性作用，顺式构型的偶氮苯较反式构型更为稳定，最终导致偶氮苯基团的 顺-反异构化速率较反-顺异构化速率慢。此外，通过理论计算发现，由于小环拓扑结 构的作用，偶氮苯小环的顺式构型的偶极矩（4.0 D）反而小于其反式构型（5.3 D）， I PAGE PAGE IV 中文摘要 侧链悬挂环状偶氮苯小分子的两亲性嵌段聚合物的合成及其性能研究 因此当紫外光辐照后，偶氮苯由反式构型转化为顺式构型导致疏水链段 PcyclicAzo 的亲水性减弱，亲水/亲油平衡向相反方向改变，使得胶束更加紧密，最终导致其尺 寸减小；在黑暗中回复一段时间后，胶束的尺寸又能够回到初始状态。此外，我们还 研究了胶束对温度及 pH 的刺激响应行为。 （3）对侧链悬挂环状偶氮苯小分子的均聚物及嵌段聚合物的表面起伏光栅 （SRG）进行研究。结果表明，在相同的实验条件下，均聚物所形成的光栅槽深最深， 随着嵌段聚合物中偶氮苯小环含量的减少，形成的光栅槽深逐渐减小。在相同的曝光 时间下，均聚物的衍射效率高于嵌段聚合物，且嵌段聚合物中偶氮苯含量越低，衍射 效率越低。此外，还对聚合物薄膜进行双折射测试，结果表明，均聚物的双折射值高 于嵌段聚合物；而对于嵌段聚合物，偶氮苯含量高的聚合物双折射值反而低，这可能 是聚合物侧链中偶氮苯的个数和体积大小共同作用的结果。 关键词：环状偶氮苯，两亲性聚合物，自组装，刺激响应性，光栅和双折射。 作 者：陈蓓蓓 指导教师：周年琛（教授） Syn Synthesis and Performance of Cyclic Azobenzene-Containing Amphiphilic Diblock Copolymers Abstract Synthesis and Performance of Cyclic Azobenzene-Containing Amphiphilic Diblock Copolymers Abstract Compared with the linear azobenzene molecules, cyclic azobenzene provides unique photo-responsive behaviors and unparalleled physical properties because of the ring strain in a cyclic structure. In recent years, some researches about cyclic azobenzene have been do