侧链挂接金属配合物的共轭聚合物合成与表征-材料学专业论文.docx

万方数据 万方数据 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者：  日期： 年 月 日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍 然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者：  日期： 年 月 日 中文摘要 中文摘要 中文摘要 将金属元素引入聚合物链可以赋予聚合物材料独特的光物理、电化学及光 化学性能，结合聚合物材料具有的质轻、耐腐蚀性、成型工艺简单等优异特性， 可在电致发光、光伏器件、传感器和非线性光学等领域具有潜在的应用价值。 含金属聚合物种类丰富，通过将不同的过渡金属或稀土金属引入不同的聚 合物体系可得到具有不同特性的材料。如含钌金属聚合物具有优异的光捕获及 光电转换性能，被广泛应用于光伏材料；含铕金属聚合物具有铕金属的特征纯 红光发光性能，被用作发光材料应用于聚合物发光二极管。 本论文在分子设计的基础上，以 Suzuki 偶联反应合成了主链含有咔唑和吩 噻嗪及咔唑和三苯胺电荷传输基团的共轭聚合物，然后分别将金属钌和铕通过 柔性烷基链引入到共轭聚合物体系中，得到了若干通过侧链柔性挂接有金属配 合物的共轭聚合物。 1． 首先设计合成了未见文献报道的通过烷氧基链挂接有联吡啶配体的双溴取 代的咔唑衍生物功能单体 M1，同时合成了相应的可与其共聚的双溴吩噻嗪 单体 M2 和吩噻嗪二硼酸酯单体 M3 以及双溴三苯胺单体 M4 和三苯胺二硼 酸酯单体 M5。作为对比研究，还合成了两个结构相似的小分子配合物 Ru-bpy 和 Eu-bpy。通过 1H NMR、IR 和元素分析等表征手段确认了其结构。 2． 以单体 M1 分别与吩噻嗪二硼酸酯单体 M3 和三苯胺二硼酸酯单体 M5 通过 Suzuki 偶联反应合成了两个主链分别由咔唑-三苯胺和咔唑-吩噻嗪重复单 元 组 成 的 侧 链 柔 性 挂 接 有 联 吡 啶 功 能 配 体 的 共 轭 聚 合 物 PM1PT 和 PM1TPA。然后通过联吡啶与铕的配位反应，在侧链引入不同量的铕 β-二酮 配合物，合成了两个系列的侧链柔性挂接有铕配合物的共轭聚合物：（1） PM1PT-Eu-x（x=0.1、0.5 和 1.0），和（2）PM1TPA-Eu-x（x=0.1、0.5 和 1.0）， 其中 x 为聚合物中联吡啶配体参与铕配位的分率，如 10%时，x=0.1。对所 得聚合物及其铕配合物进行了相应的结构及性能表征。 3． 对侧链柔性挂接铕配合物的共轭聚合物 PM1PT-Eu-x 和 PM1TPA-Eu-x 的表 征结果表明：（a）PM1TPA-Eu-x 和 PM1PT-Eu-x 均具有良好的溶解性和热 稳定性；(b) 电化学分析结果表明，共轭聚合物 PM1PT 和 PM1TPA 的侧链 引入铕配合物后，聚合物主链的空穴传输性能没有受到影响；(c)固体膜紫 外吸收光谱数据表明，与小分子模型配合物 Eu-bpy 相比，将配合物引入共 轭聚合物结构中，有效地阻止了配合物的聚集并可有效防止荧光猝灭现象的 发生。 4． 由两个系列的含铕配合物的共轭聚合物 PM1TPA-Eu-x 和 PM1PT-Eu-x 作为 发光活性层（Emitter）制作了结构为 ITO/PEDOT: PSS/Emitter/TPBI/LiF/Al 的器件，其电致发光（EL）光谱与固体膜状态的荧光（PL）光谱具有相似 的形貌，即当铕含量较低时（x=0.1 和 0.5）发光光谱中可以明显观察到分 别源于聚合物主链和铕离子的两种发射峰。当共轭聚合物侧基的联吡啶配体 完全与铕配位后，PM1PT-Eu-1.0 和 PM1TPA-Eu-1.0 只观察到铕离子的特征 红光发射（λem= 612 nm，FWHM≈10 nm）。说明铕配合物的含量对共轭聚 合物主链的发光有猝灭作用，即在较高含量铕配合物的共轭聚合物中，共轭 聚合物主链的发光可以被铕配合物发光有效地猝灭，实现能量从聚合物主链 到铕配合物发光中心的转移。PM1TPA-Eu-x（x=0.1、0.5 和 1.0）在器件中 的发光亮