多孔银电极的制备及其用于CO2电还原性能的研究-化学工艺专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 CO2 电化学还原是解决温室效应及实现 CO2 资源化利用的有效途径。银是一 种良好的可将 CO2 选择性还原为 CO 的电催化剂。但目前普通 Ag 片电极存在电 流效率较低、电极易中毒失活等问题。本研究以提高电极电活性表面积和稳定性 为目标，采用氢气泡动态模板法制备具有银纳米颗粒堆积的孔壁、三维立体的多 孔结构的银电极，并研究该电极电还原 CO2 为 CO 的电催化性能。 在多孔银电极制备中，考察了沉积液组成、沉积电流密度、沉积时间等制备 条件对电极形貌及 CO2 电还原性能的影响，确定了制备条件。采用 SEM、XRD、 EDS 表征了电极形貌和组成，结果表明多孔银电极沉积层孔壁由粒径为 40～ 100nm 的银纳米颗粒构成，平均孔径约 20μm，沉积层厚度约为 30μm。多孔银 沉积层为多晶结构 Ag，电极表面无杂质。循环伏安测试结果表明，与平滑银片 电极相比，多孔银电极的电化学表面积约为 120 倍，CO2 还原分电流最高约为 3.5 倍 将多孔银电极应用于 CO2 电还原制 CO 研究中，考察了电解电位、电解液浓 度、反应温度等电解反应条件对电极 CO2 电还原性能的影响。在电解电位为-1.7V、 电解液中 KHCO3 浓度为 0.5M、反应温度为 25℃时进行恒电位电解反应 1h，多 孔银电极上反应电流密度可达 14 mA/cm2，CO 电流效率在反应时间内稳定保持 在 90%以上；而相同条件下平滑银片电极上电流密度仅为 7 mA/cm2，且在反应 1h 内 CO 电流效率由 74%降低至 58%。电极失活原因探究结果表明，银片电极 电解反应后表面部分区域出现的黑色含碳氧的化合物可能是造成银片电极失活 的主要原因；而多孔银电极由于电极表面独特的纳米颗粒结构使其在反应中不易 发生失活，催化稳定性更高。 通过 Tafel 测试对反应机理进行了研究，发现多孔银电极与银片电极上 CO2 电还原的速率控制步骤相同，均为 CO2 得一个电子变为吸附态的 CO2?-的过程。 采用旋转圆盘电极装置减小扩散控制影响后，反应电流密度增加为 21 mA/cm2。 在电极稳定性进行考察中，多孔银电极在持续反应 4 h 内表现出良好的稳定性； 而在重复使用三次过程中，随使用次数增加，平均电流密度逐渐降低，SEM 结 果表明这是由于重复使用过程电极表面的部分银颗粒发生了脱落。 关键词： 二氧化碳 电化学还原 多孔银电极 一氧化碳 ABSTRACT Electrochemical reduction of CO2 is an effective approach to resolving the green-house effect as well as realizing the utilization of CO2. Silver is a promising electrocatalyst for selective reduction of CO2 to CO, while it still has the problems of low current density and rapid loss of activity. Aiming to develop an electrode with large active surface area and high stability, we prepared a three-dimentional porous Ag electrode with nanostructured pore walls and studied its catalytic performance in electrochemical reduction of CO2 to CO. In the electrode preparation process, influnces of the electrolyte composition, current density and deposition time to the electrode morphology and its CO2 electroreduction performance were studied. And finally the optimized preparation conditions were established. Techniques of SEM, EDS and XRD were employed to characterize the morphology and composition of the electrode. The results show that the por