超声联合臭氧技术降解磺胺甲恶唑的研究-环境科学与工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 C la s s ifie d I nde x: X 7 0 3 U. D. C: 6 2 8 . 1 Dissertation for the Master Degree in Engineering STUDY ON SULFAMETHOXAZOLE DEGRADATION BY ULTRASOUND/OZONE OXIDATION PROCESS Candidate ： Yin R e nli Super vis or ： Prof. GuoWa nqia n Ac ade mic De gre e Applie d f or ： Mas te r of Engine e ring Spe ciality ： Enviro me nta l Sc ie nce Enginee ring a nd Affiliation ： Sc hool of M uni. Envir. Eng. Date of Defe nc e ： J une, 201 4 De gre e -Confer ring -I ns titution： Ha rbin Institute of Te c hnolo gy 哈尔 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 摘 要 近年来，人们的生活质量不断提高，对环境质量的要求也越来越高。然而， 随着制药行业的飞速发展，抗生素类物质产量持续增加，抗生素在水环境中不断 被检出，严重的污染了我国甚至世界的水体环境，并且抗生素的滥用也引发了一 系列新的环境问题。因此，如何合理的、高效的、经济的治理被抗生素污染的水 环境，是亟待解决的关乎未来社会发展以及人类健康的问题。 本文选取典型抗生素——磺胺甲恶唑（SMX）模拟废水进行研究，采用超声 联合臭氧氧化技术对其进行处理，重点分析了超声联合臭氧技术降解 SMX 的过程 及机理。首先探讨了各关键影响因素对 SMX 废水的去除率和降解速率的影响，实 验结果显示：SMX 的降解速率，随着臭氧浓度、初始 pH 和超声强度的增加而增 大；随着 SMX 初始浓度的增加而减小；自由基抑制剂的加入增大了 SMX 的去除 率。同时，研究获得了去除率最高时，该工艺的运行条件为：初始 pH 9，初始 SMX 浓度 50mg/L，超声强度 800W/L，臭氧浓度 4g/h。该实验条件下，超声联合臭氧 技术降解 SMX 的表观速率常数比单独臭氧氧化过程提高了 41%。此外，实验还进 一步研究了 SMX 降解产物的可生化性及生物抑制性的变化。结果表明，当处理时 间为 60min 时，磺胺甲恶唑已完全降解；可生化性从 0（不可生化）提高到 0.54； 磺胺甲恶唑的中间产物的生物抑制性从 100%降低到 18%。 此外，还开展了超声联合臭氧降解 SMX 机理的研究。首先，实验探讨了超声 对羟基自由基产生量的影响，结果发现超声引入该系统后确实促进臭氧产生更多 羟基自由基，提高了整个系统的反应速率，缩短了反应时间。从运行的角度，降 低了臭氧及超声的投加量和作用时间，最终达到节约投资和运行成本的目的。其 次，实验测定了臭氧氧化和超声联合臭氧氧化 SMX 的反应动力学常数，以确定超 声对 SMX 去除的强化程度及强化速率，结果表明，超声的引入将臭氧氧化 SMX 的反应速率常数提高了 6%-26%。 最后，开展了超声对 SMX 降解途径是否存在影响的研究。研究对比了臭氧氧 化和超声联合臭氧氧化 SMX 过程中，中间产物的种类和数量的差异。结果表明， 两种工艺中间产物种类的差异性不明显；但超声引入后使得中间产物（甲硝唑， AMI）的量增加，这是由于超声促进了 SMX 的 S–N 键断裂，污染物更容易被臭氧 分子攻击，在动力学上表现为 SMX 的反应速率提高。基于中间产物的鉴定和测量， 推断了 SMX 降解的主要途径，并且找出了反应过程中的关键降解产物（显色物质）， 为含 SMX 的实际废水的处理，提供了合理解释和理论基础。 关键词：抗生素；磺胺甲恶唑；超声；臭氧；动力学；降解途径；强化机制 -I- Abstract Nowadays, people’s demanding on environment is rising with the development of living standard. Contaminations of natural waters by antibiotic pharmaceuticals are regarded as a rising issue of global concern. The abuse of antibiotics has caused a series of environmental problems on the water reso