超声对腐蚀的影响分析-动力工程及工程热物理;热能工程专业论文.docxVIP

华 华 中 科 技 大 学 硕 士 学 位 论 文 PAGE PAGE 10 1．绪论 1.1 引言 超声技术出现于 20 世纪初，发展到今天，已经经历了一个世纪。现今，超声已 经被运用到人类活动的方方面面中。在医学上，超声的应用相当的广泛，例如立体超 声显像、超声 CT、超声内窥镜等超声技术，使在各种疾病上的诊断准确率有了很大 的提高；超声的另一个重要的作用是运用在检验方面，因为超声具有很好的方向性和 穿透性，所以在测量厚度、距离和显像上，能够发挥很好的作用，用来观察金属材料 合金中相异组分的微观结构等具有不错的效果；在化工生产方面，超声可以运用到灭 菌、乳化、清洗、焊接等产生的众多领域。[1] 超声在金属腐蚀方面的应用，早在 20 世纪 30 年代就有报道，它被用于去极化作 用，增强电分析电流和进行电极的预处理。[2]近些年，国外已有关于超声作用对金属 材料腐蚀的影响，诸如对锌、铝和高速钢等的研究报道，但国内对该领域的研究报道 甚少，特别是对于国内普遍使用的钢材在超声作用下的腐蚀行为研究更是屈指可数。 综上所述，关于超声作用对金属材料的腐蚀行为的进一步研究在今后空化腐蚀材 料方面具有非常重要的意义。 1.2 超声效应概况 通常，人们把频率在 2×104—109HZ 的声波叫超声波。一般振幅相对不大的超声 波在媒质传播过程中，在声波的幅度与相位两方面会产生一定的变化，此时对媒质不 会产生明显的作用。但是当声音强度发生变化（声强增加）时，就会带来媒质的性质 发生变化（例如结构、组份和功能等），这时就产生了超声效应。[3] 超声波作用于介质后，能够产生声学弛豫现象，使得能量在分子间自由地传递， 在宏观上表现为物质化学特性和结构上的改变。超声波在溶液介质中传播时，在界面 上能产生强大的机械振动冲击和空化作用，这也是超声作用的最显著特点。 超声效应能够产生一系列的力学、热学、电磁学和化学上的效应，包括以下几种： 一、机械效应：超声波产生的机械作用类似于搅拌器，它可导致液体产生乳化和 固体的分散作用，该机械作用能将溶液中的微小颗粒打散，并在空间上形成均匀，周 期性的堆积。 二、热效应：超声波具有非常高的频率，产生相当大的热量，热量直接被介质吸 收从来产生显著的热效应。 三、空化作用：超声波能够使溶液产生局部的高温高压，造成瞬时空化气泡崩溃， 导致气泡空腔内温度和压力都异常高，并可诱导溶液中的水分子快速裂解，形成羟自 由基和氢原子。 四、化学效应：通常情况下该效应和空化作用同时产生，它可以加速或者促进某 些化学反应的发生，例如合成、分解和聚合等反应过程。[4, 5] 1.3 超声空化作用研究 超声空化效应对化学过程的影响是起主导作用的，因此，对于该效应的研究及其 具有意义。因为超声作用能够产生极其极端的物理条件，能够产生瞬时的高温高压， 使溶液中的水分子裂解，形成自由基，较常见的解释为： H2O→ ?H+ ?OH (1-1) 超声波在水溶液中产生作用，使水分子中产生气泡，造成空化气泡核生长并崩溃， 此时水分子裂解为氢自由基和羟基自由基。这些羟基自由基和氢自由基形成氢气、形 成过氧化氢或攻击现有溶质分子造成氧化还原反应。这些自由基的形成已通过自旋捕 集技术证实，因此，检测和量化这些形成的自由基是具有十分重要的意义的。 测量羟自由基的方法很多，但由于超声作用条件比较特殊，且产生的羟自由基在 水相反应体系中寿命很短（约为 10-9S），因此，直接检测羟自由基产生量难度较大， 仪器操作方面有很大的限制，而且所需反应环境也很特定，所以多用到间接测量方法。 1.3 羟自由基检测手段 由于羟自由基存在的时间极为短暂，所以，检测羟自由基，只有通过用捕捉剂捕 获，检测测定生成物数量来间接确定羟自由基产生量。该方法对捕捉剂的捕获效率要 求很高，需要底物或捕获剂的捕捉效率很高、产物很稳定。目前，有效的检测方法主 要有荧光光度法（FD）、电子自旋共振法（ESR）、高效液相色谱法（HPLC）、分光光 度法以及电化学检测（ECD）等手段[6]。各方法都有其优势与不足，因此，找到一种 合适的检测手段，意义重大。 1.3.1 电子自旋共振法（ESR） 1945 年至今，电子自旋共振法（ESR）得到了长足的发展，它在用于测量含有未 成对电子的化学物质上具有很好的效果。该方法根据短寿命的自由基与选用的捕获剂 反应生成相对稳定的化学物的原理，在形成自旋加合物的短时间内（几分钟到几十分 钟）利用 ESR 进行测量。[7-9] 该方法的检测手段非常简单，但是由于实验所需仪器成本较高，生成的加合产物 不稳定，测量时间相对较短等条件制约，[10]在定量测量和分析上所得结果也不是很精 确，这些都限制了其广泛的应用。 高效液相色谱法（HPLC） 高效液相色谱法（HPLC）是