常见无机离子对Ag3PO4可见光降解亚甲基蓝性能的影响-分析化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 INFLUENCES OF COMMON INORGANIC IONS ON THE PHOTOCATALYTIC DEGRADATION OF METHYLENE BLUE WITH Ag3PO4 UNDER VISIBLE-LIGHT IRRADIATION A Dissertation Submitted to the Graduate School of Henan University in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Science By Xiaoxue Cheng Supervisor: Prof. Ling Zhang and Ph.D Ruifeng Chong Date: May, 2015 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 摘 要 随着经济的快速发展，环境污染问题也日益加剧。纳米半导体光催化剂作为一种新 兴的材料，可以利用太阳光处理环境污染物，为人类治理环境污染问题开辟了一条行之 有效的途径。纳米二氧化钛（TiO2）具有高的催化活性、良好的稳定性、低毒、成本低 廉等优点，是目前应用最为广泛、最有潜力的催化剂。但是 TiO2 禁带宽度比较大，仅 吸收紫外光，太阳能利用率比较低，大大的限制了其在光催化消除污染物中的应用。2010 年，日本叶金花课题组发现了具有高可见光催化性能的磷酸银（Ag3PO4）光催化剂，可 吸收波长小于 530 nm 的太阳光，产氧方面在波长大于 420 nm 时量子效率高达 90%。因 此，Ag3PO4 在处理有机污染物和水中产氧方面具有巨大的应用前景。 尽管 Ag3PO4 在可见光下降解污染物有较高的催化效率，但实际工业废水中经常会 含有多种无机阴、阳离子，这些离子有可能对光催化降解产生一定的影响。因此，研究 溶液中的无机离子对光催化反应的影响机理，可以为 Ag3PO4 在水净化方面的实际应用 提供一定的现实依据。 本课题通过离子交换法制备可见光光催化剂 Ag3PO4，并以 Ag3PO4 为催化剂，偶氮 染料亚甲基蓝（MB）为模拟污染物，固定 MB 的初始浓度、催化剂用量和照射时间等 条件，系统研究各种不同浓度的无机阴、阳离子对 Ag3PO4 吸附和光催化降解 MB 活性 的影响。无机离子对 Ag3PO4 的光催化降解 MB 的影响通过一级动力学速率常数来评估。 得出以下结论： （1）通过离子交换法制备出光催化剂 Ag3PO4，对其进行 SEM、XRD、UV-vis DRS、 XPS 等一系列表征，并在可见光下以 MB 为模拟污染物进行光催化性能测试。结果表明， 样品平均尺寸为 1～5 μm，可吸收波长小于 530 nm 的太阳光，结晶度和纯度都比较高。 在测试条件下所制备的催化剂 Ag3PO4 对 MB 的降解率达 95%，具有较高的可见光催化 性能。 2- 2- （2）在研究的无机阴离子 NO3-、OH-、NO2-、Cl-、Br-、HCO3-、CO32-、SO4 、SO3 、 3- - 2- - S2-、PO4 中，NO3 和 SO4 对 Ag3PO4 吸附 MB 没有影响；OH （或者分别通过水解作用 2- 3-  - - 2- 产生 OH-的 CO32-、HCO3-、SO3 和 PO4 ）以及 Cl 、Br 和 S 可以促进 Ag3PO4 对 MB I 的吸附；而 NO2-却在 Ag3PO4 的表面与 MB 发生竞争吸附，使得催化剂 Ag3PO4 对 MB 的吸附量逐渐减小。 （3）无机阴离子在溶液中的浓度对 Ag3PO4 光催化活性的影响很大。在 0～2 mmol/L 浓度范围内，NO3-对 Ag3PO4 光降解 MB 没有影响；SO42-对该反应产生稍微不利的影响； OH-、NO2-、CO32-和 S2-在整个浓度范围都会抑制光催化反应的进行；但是低浓度的 HCO3-、Cl-、SO32-和 PO43-在一定程度上提高了光反应速率，在高浓度下却在不同程度 上抑制了光反应的进行；Br-却表现出与众不同的影响，低浓度下抑制 Ag3PO4 对 MB 的 光降解，高浓度下光反应速率反而提高。同时我们也对这些抑制或者促进吸附和光降解 的机理进行了理论的分析。 （4）除 Na+和 K+外，金属离子对该吸附和光催化反应都非常敏感。Mg2+和 Ca2+会 在一定程度上对该反应产生不利影响；Al3+在不同程度上对光催化反应造成不利影响； 当离子浓度很低（0.1 mmol/L）时，Zn2+、Mn2+和 Cu2+都会很大程度的抑制 Ag3PO4 对 MB 吸附和光催化反应的进行；而 Fe3+在低浓度 0.02～0.1 mmol