掺杂TiO2的制备、表征及L-酸的光降解-化学工程与技术；应用化学专业论文.docxVIP

中文摘要 中文摘要 I I 摘 要 本文以 S-TiO2 为催化剂，研究 L-酸在紫外光和可见光下的降解机理，采用 GC/MS、HPLC/MS、FT-IR、1HNMR 等多种手段分析测定光催化降解过程中的 中间体，推测可能的降解历程。实验结果表明：L-酸可以被逐步降解为无机小分 子化合物。L-酸分子中最易被氧化的是 C-S 键，-SO3H 首先从萘环上断裂，形成 硫酸根离子，L-酸的萘环被打开，并逐步降解成饱和烷烃以及含碳氧双键，碳碳 双键以及羟基等基团的化合物，光降解主要的中间产物是萘醌和羟基萘醌。 -采用溶胶-凝胶法制备了 S、Mo、Pt、Fe、Ag 掺杂以及 S/Mo、S/Pt、S/Fe、 S/Ag 共掺杂的 TiO2 粉末，利用 XRD、XPS 和 UV-Vis 等技术对样品进行了表征， 以 L-酸为目标物，考查了不同光源下各催化剂的光催化活性，利用 ESR 技术考 察了催化剂在不同光源下的降解机理。结果表明：除 Ag-TiO2 与 S/Ag-TiO2 这两 种催化剂外，其余均为单一的锐钛矿相，掺杂后催化剂的吸收带边发生了明显红 移。对 10mg?L-1 的 L-酸进行降解，在可见光下，S-TiO2 光催化活性较好，而在 紫外光下，S/Pt-TiO2、S/Ag-TiO2 的光催化活性较好。经 XPS 分析发现，掺杂元 素掺入到二氧化钛晶体中，使 Ti2p 结合能减小。S 的掺杂不仅可以促进 TiO2 表面 吸收大量的羟基氧，同时它还能带入大量的吸附氧，不仅使 S-TiO2 样品的光催 化活性增大，同时也提高了金属与 S 共掺杂样品的光催化活性。通过 ESR 测试 发现：催化剂在紫外光照射下能产生·OH、·O2 和·OOH 的自由基，在可见光下主 要产生·O2-和·OOH 自由基。 - 采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势方法，通过构造超晶胞模型，按 GGA-PW91 水平计算出不同元素掺杂的锐钛矿 TiO2 的能带结构以及电子态密 度。结果表明：掺杂后除 Mo-TiO2、Pt-TiO2、Ag-TiO2 外，其余掺杂使 TiO2 的带 隙减小。掺杂后 TiO2 带隙中都产生了杂质能带，这些杂质能带的存在可以很好 地解释 TiO2 禁带宽度的变化。对于单掺杂 S 以及 S 与金属共掺杂催化剂，在导 带底、价带顶或禁带中间会产生杂质能级，降低了 TiO2 的禁带宽度，能促进电 子-空穴对的分离。Ag 与 Fe 掺杂时，掺杂能级对禁带宽度的影响不是很明显， 而 Mo 与 Pt 掺杂时，使 TiO2 的禁带宽度变大，不利于电子的跃迁。因而单掺杂 II II S 以及 S 与金属共掺杂能提高 TiO2 的光催化活性，这与可见光下各催化剂对 L- 酸的去除率结果相一致。 关键词：光催化，二氧化钛，掺杂，L-酸，降解机理，计算模拟 英文摘要 英文摘要 PAGE PAGE IV ABSTRACT The degradation mechanism of L-acid in the UV and visible light was studied with the catalyst of S-TiO2. The process of photocatalytic degradation intermediates were investigated by GC/MS, HPLC/MS, FT-IR, 1HNMR. The results showed that L-acid could be degraded gradually to inorganic small molecular compound. The C-S bound in L-acid was oxidized easily, -SO3H group was first broken from the naphthalene ring and formed the sulfate, and the naphthalene ring was broken and was degraded gradually to saturated alkane and compounds which contained the carbon-oxygen double bond, carbon-carbon double bond and hydroxyl. The main intermediary product of photodegradation of L-acid was naphthaquinone and the 5-hydroxy naphthaquinone. S-, Mo-, Pt-, Fe-, Ag-doped, and S/Mo, S/