掺锌羟基磷灰石涂层的制备及其耐腐蚀性、生物相容性评价-生物化学与分子生物学专业论文.docxVIP

摘要 摘要 摘 要 金属植入物例如医用钛及其合金由于良好的生物活性、耐腐蚀性及优异的力 学性能而受到生物材料界的关注。金属植入物表面经常涂覆上骨诱导生物活性材 料，来确保它们在临床上长久的成功运用。 本文在医用纯钛(Ti)表面通过电化学沉积（ED）方法制备羟基磷灰石(HAp)涂 层，为了提高HAp涂层的耐腐蚀性、抗菌性及生物活性而掺入锌离子（Zn2+）。通 过实验得出，制备掺锌羟基磷灰石（ZnHAp）涂层，电解液中锌离子的较优掺入 量是5×10-2mol/L，较佳沉积电流是1mA，较佳沉积时间是900s，较佳沉积温度是 65°C。在较优条件下制备得到的ZnHAp涂层均匀致密，其间形成的蜂窝状结构可 能增强材料的生物相容性，对细胞的粘附起到关键作用。 利用扫描电子显微镜（SEM），X 射线衍射仪（XRD），能量射散 X 射线分析 仪（EDS），傅立叶红外光谱仪（FTIR）对制得的 ZnHAp 涂层结构，微观形貌， 成分及元素分布等进行了表征，并探讨了 ZnHAp 内在的形成机理。ZnHAp 的 XRD 峰相对于 HAp(JCPDS No. 09-0432)的平移说明 Zn 成功地掺杂到涂层中。FTIR 光 谱表明碳酸化的 ZnHAp 结构是缺钙的，HAp 中掺入 Zn 对 HAp 没有结构性的改变。 ZnHAp 涂层的平均晶体大小是 22 nm。ZnHAp 涂层厚度大约是 7 μm，Zn 在涂层 表面是均匀分布的。根据 EDS 的结果可知 Zn 在 ZnHAp 中的掺杂量大约是 1.33 wt.% 。ZnHAp 涂层是菊花簇状、均匀致密的针状，且一簇一簇菊花之间存在的一 定的孔隙，可能利于成骨细胞粘附生长。 研究了 ZnHAp 涂层抗大肠杆菌（E.coli）的抗菌活性，抗菌结果表明，ZnHAp 涂层中的 Zn2+明显提高植入物表面 HAp 涂层的抗菌特性。使用电感耦合等离子体 质谱（ICP-MS）方法测量锌离子的释放量，得到锌离子能够维持长期稳定的释放， 表明涂层能达到长期稳定的抗菌效果。动电位极化试验揭示，ZnHAp 涂层表面比 HAp 涂层表面和裸 Ti 具有更优异的耐腐蚀性。在模拟体液（SBF）中浸泡 144h 进行的体外生物活性研究揭示，Ti 基体表面堆积有大量的磷灰石，说明 ZnHAp 涂 层有很强的诱导磷灰石形成能力，且涂层具有较优良的生物活性。此外，涂层表 面 MC3T3-E1 成骨细胞黏附铺展的形态学观察实验表明，细胞在 ZnHAp 涂层表面 粘附状况良好，在 ZnHAp 涂层上比在 HAp 涂层和裸 Ti 上明显的增强了体外细胞 相容性。MTT 实验表明，细胞培养 5 天后，ZnHAp 涂层上的细胞显示了比对照组 更优越的细胞生存力。这个结果意味着在 ZnHAp 涂层中 Zn 的释放或出现比粗糙 I II II 度更能促进细胞的生长，因为 Zn 的释放可以促进细胞的生存能力，Zn 的出现可 能改变表面促进细胞粘附的潜力。 在本工作中，通过 ED 方法在纯 Ti 表面制备锌修饰羟基磷灰石涂层，研究了 涂层的微观结构，形貌和组成。随后，研究了涂层样本的体外生物活性，抗腐蚀 特性，细胞相容性。 关键词：电化学沉积； 锌羟基磷灰石涂层；生物相容性 ABSTRACT ABSTRACT PAGE PAGE IV ABSTRACT Metallic implants, such as medical grade titanium and its alloys, are gaining clear advantages for their favourable bioactivity and outstanding mechanical properties. Metallic implants are widely utilised in bone anchoring systems, such as dental and orthopaedic implants, and in osteosynthesis applications. Metallic implants are often coated with osteoconductive biomaterials to ensure their lasting clinical success. Bioactive material coatings that employ hydroxyapatite (HAp) in metallic implants have numerous merits, including improved corrosion resistance of implant surfaces and enhanced osteoco