掺镨铈独居石陶瓷固化体的制备及化学稳定性-材料科学与工程专业论文.docxVIP

西南科技大学硕士研究生学位论文第 西南科技大学硕士研究生学位论文 第 PAGE VI 页 西南科技大学硕士研究生学位论文第 西南科技大学硕士研究生学位论文 第 III 页 摘 要 本 文 用 镧 系 元 素 镨 (Pr) 模 拟 三 价 次 锕 系 核 素 镎 (Np) ， 以 Ce2(C2O4)3?10H2O、Pr6O11 和 NH4H2PO4 为原料，通过固相反应合成了掺镨铈 独居石固溶体 Ce1-xPrxPO4(x=0-1)，采用热压烧结制备了掺镨铈独居石陶瓷固 化体（Ce0.5Pr0.5PO4），借助失重-差示扫描量热（TG-DSC）、X 射线衍射（XRD）、 场发射扫描电镜（ FESEM）、 能 谱 （ EDS）等分析测试手段，研 究了铈独居 石（CePO4）与镨独居石（PrPO4）的相互固溶规律，研究了 Ce1-xPrxPO（4 x=0-1） 独居石固溶体及其陶瓷固化体的较佳制备工艺，分析了其相组成、密度及显 微 结 构 等 。 结 果 表 明 ： 采 用 二 次 研 磨 / 煅 烧 工 艺 ， 制 备 单 相 独 居 石 固 溶 体 Ce1-xPrxPO4(x=0-1)的较佳煅烧工艺为 1200oC 下煅烧 6h；随着 Pr 含量的增加， 独居石固溶体 Ce1-xPrxPO4(x=0-1)的晶胞参数 a、b、c 和晶胞体积 V 呈线性减 小，晶胞参数?呈线性增加；热压烧结制备 Ce0.5Pr0.5PO4 独居石陶瓷固化体的 较佳工艺为 1150oC 保温 2h（30MPa），固化体相对密度可达到 99%以上，物 相为 Ce0.5Pr0.5PO4 独居石固溶体， 其晶粒间紧密结合，晶界较模糊。 采用 MCC-1 静态浸出实验法，通过水热反应釜装置模拟深地质处置环 境 ， 借 助 电 感 耦 合 等 离 子 体 发 射 光 谱 - 质谱（ ICP-MS ）， 研 究 热 压 烧 结 Ce0.5Pr0.5PO4 陶瓷固化体的化学稳定性。结果表明：热压烧结的 Ce0.5Pr0.5PO4 陶瓷固化体中的 Ce 元素和 Pr 元素均具有良好的化学稳定性。42d 时，Ce 元 素的归一化浸出率≤9.93×10-6g·m-2·d-1，浸出率≤1.90×10-12g·m-1；Pr 元素的归 一化浸出率≤7.74×10-5g·m-2·d-1，浸出率≤1.48×10-11g·m-1。pH 值对热压烧结 Ce0.5Pr0.5PO4 陶瓷固化体中 Ce 元素和 Pr 元素的归一化浸出率和浸出率有一 定影响。Ce 元素和 Pr 元素在弱酸性环境（ pH=5）中的抗浸出性能相对较差， 在中性和弱碱性环境中的化学稳定性能相对较好。 关键词：独居石；镨；固化；热压烧结；化学稳定性 Abstract Lanthanide praseodymium (Pr3+) was used to simulate trivalent minor actinide neptunium (Np3+), Ce1-xPrxPO4 (x=0-1) monazite solid solutions were prepared by the solid state reaction method, and hot-pressing of Ce0.5Pr0.5PO4 monazite ceramic waste-forms were performed using Ce2(C2O4)3?10H2O, Pr6O11 and NH4H2PO4 as the starting materials. The law of immobilization of CePO4 and PrPO4 with each other was studied by means of TG-DSC, XRD, FESEM, EDS and so on. The preparation technological parameters of Ce1-xPrxPO4 (x=0-1) solid solutions and Ce0.5Pr0.5PO4 ceramic waste-forms were optimized. The phase composition, density, microstructure and morphology of them were investigated as well. The results show that the optimal preparation parameter of Ce1-xPrxPO4 (x=0-1) solid solutions is prepared by two grinding/heating