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天然气物理性质教学案例.ppt
§1 天然气的组成、相对视分子量及视临界常数
§2 天然气的状态方程式和对应状态原理
§3 天然气的高压物性参数
①天然气体积系数
②天然气压缩系数
③天然气的密度和相对密度
④天然气的粘度
§4 天然气在石油中的溶解和分离;三、天然气的视临界参数;2)经验公式方法;§2 天然气的状态方程式和对应状态原理;;二、范德华方程式;表压测定的是分子对器壁碰撞的力,实际内压要大于表压,因为它要消耗一部分能量来克服分子间的作用力,因此必须加一个校正值 该校正值正比于气体摩尔数(n)的平方,反比于体积(V)的平方;这样经修改后的实际气体的状态方程(范德华方程);范德华方程是1873年提出的,之后出现了许多状态方程:
1.压缩因子状态方程
2.BWR方程
3.RK方程
4.SW方程
5.PT方程等; 以上介绍的实际气体状态方程式在计算上是十分繁琐的,因此油田上通常是采用一种最简便的校正方式。即在理想气体状态方程式的右侧引入一个乘积因子Z。
这个乘积因子有几个名称,如压缩因子、压缩系数、偏差因子,但常用的是压缩因子。;理想气体;常用的压缩因子表示方法是图示法。;3、压缩因子的影响因素;3)温度
随温度增加,Z值趋向1。这是因为真实气体随温度升高,动能加大,分子距离也更大,这样分子间引力和斥力的影响就很微弱,因此实际气体也就接近理想气体。;组成对压缩因子有影响;4、压缩因子求取 ; 范德华于1873年提出了的对应状态理论来解决混合气体的压缩因子问题。
因为不同气体虽然在不同温度、压力下的性质(包括压缩因子)不同,但在各自临界点却有共同的性质,如果以临界状态作为描述气体状态的基准点,则在相同的对比压力、对比温度下,天然气中所有纯烃气体具有相同的压缩因子。;为什么混合气体的实际温度、压力、体积折算到临界状态
才能消除气体性质对PVT的影响呢?;这个对应状态理论设想从折算(对比)压力、折算(对比)温度和折算(对比)体积上看,任何气体(包括气体混合物)都具有相同的性质, “折算”(对比)一词的意义是每个p、V、T变量都用其与临界值之比来表示。假设折算(对比)压力为pr,折算(对比)温度为Tr,折算(对比)体积Vr。也就是说不同气体当具有相同的折算(对比)压力和折算(对比)温度,则它们的折算(对比)体积亦应相同。将折算参数代入范德华方程,如下:;当左式令其处于临界状态时,用微分方法可以求得a、b、R与临界参数的关系式如下:;得出对比方程:; 不同的气体若具有相同的折算(对比)参数Pr、Tr、Vr,则称它们处于对应状态。处于对应状态的气体对于理想气体表现出的偏差是相同的,这一关系称为对应状态原理。;虽然对应状态原理是不够完善的,但实践证明可用于化学结构相似的气体(如石蜡族烃)
图可以看出,不同类型气体的甲烷、乙烷、丙烷,当其折算压力Pr和折算温度Tr相同时,具有相同的压缩因子(即各点都沿一条曲线分布)。;根据对应状态原理,对于单组分气体只要知道其折算压力Pr和折算温度Tr,就很容易按图版6-6查出其压缩因子Z来。;② 天然气压缩因子的计算;(2)计算相应的虚拟折算参数:;(3)根据虚拟折算压力和虚拟折算温度,查图6-7的图版即可求出Z值。; 对应状态定律适用于化学结构相似的烃类气体混合物,当天然气中非烃气体含量大于5%时,必须对SK图版法求取的压缩因子进行校正。
修正方法一般是根据非烃的含量,采用经验公式或修正曲线图版首先修正天然气的视临界参数,再修正视对比参数,从而达到修正Z的目的。;已知温度、压力从该图版中查出氮气的压缩因子ZN; Wichert和Aziz(1970)引入了一个以CO2和H2S浓度为函数的视临界温度 的校正系数 。然后再校正视临界压力,最后按已校正的视临界参数计算视对应参数,再由SK图版查出Z。;根据H2S、CO2含量以及视临界温度,查出视临界温度的校正系数 ,然后分别计算校正后的视临界温度和视临界压力,再计算折算视临界温度和折算视临近压力,最后查SK图版。; 实际工作中测定天然气的相对密度要比测定天然气的组成容易得多,因此当缺乏天然气的组分资料时,可以利用气体相对密度的资料,根据图版查出虚拟临界常数,求出天然气的虚拟折算参数,最后根据虚拟折算参数查图即可求出天然气的Z值。
利用气体相对密度查图所得出的虚拟临界参数,与计算方法相比误差为1.5%。;4)压缩因子计算的经验方法;通过联立式,用迭代法解出y值代入二式中任何一式即可求出Z值;②Dranchuk-Durvis-Robinson方法(1974);③Copal方法(1977);;§3 天然气的高压物性参数——天然气体积系数;在实
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