充满型钨青铜陶瓷介电、铁电性质与Ca3Co2O6磁性研究-材料物理与化学专业论文.docx

A Dissertation Submitted to Huazhong University of Science and Technology for the Degree of Doctor of Philosophy in Engineering Study on Dielectric, Ferroelectric Properties of Filled Tungsten Bronze Ceramics and Magnetization of Ca3Co2O6 Ph.D.Candidate: Gong Gaoshang Major : Materials Physics and Chemistry Supervisor : Prof. Yuan Songliu Huazhong University of Science and Technology Wuhan, Hubei 430074, P. R. China May, 2015 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他 个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保 留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保密□， 在 年解密后适用本授权书。 不保密 √。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 摘 要 铁电材料特别是其组成部分的弛豫性铁电体已经在很多领域被广泛使用。但是 应用中的铁电材料或弛豫性铁电材料由于或多或少的缺点，难以满足当前应用的需 要。尤其在我们实际生活中应用中的弛豫铁电材料，其多为铅基单晶或陶瓷，由于 铅的毒性较大并且具有一定的挥发特性使用中给人体健康带来极大危害。 同样，磁性材料也和人们现代生活的各个方面息息相关，如用于电脑硬盘、银 行卡、省份证等。尤其对于一些特殊的磁性系统如自旋受挫的磁性系统不仅其独特 的物理性质具有一定的潜在应用价值，同时其复杂的磁性相互作用导致其微观机理 到目前仍然较为模糊，因此成为凝聚态物理的研究热点。 本文中围绕充满型的锶基铌酸盐铁电材料和低维自旋受挫的 Ca3Co2O6 展开了以 下几方面工作： 1.采用固相法合成了 Sr4CaSmTi3Nb7O30 样品，并对其物相、介电特征、铁电性 质等进行了研究。实验结果证实 A1 位离子价位与 B 位离子分布对充满型钨青铜材料 低温弛豫性质具有重要影响；同时证实了材料的铁电转变温度受 A1 位离子价位与 B 位离子分布影响较小。 2.采用固相法制备了 Sr4CaBiTi3Nb7O30，并研究了其物相、形貌、介电特征、 铁电性质等。结果证实了材料在室温以上具有较强的弛豫性铁电特征，同时材料表 现出其他多种优越性质：(1)较高的击穿电压；(2)极低的漏电流；(3)较好的铁电性质。 因此，我们的实验结果表明 Sr4CaBiTi3Nb7O30 陶瓷具有极大的潜在应用价值，可以作 为一种环境友好型材料替代当前应用的有毒的铅基材料。对于介电温度谱中弛豫峰 的劈裂现象，通过使用变温拉曼光谱技术和变温铁电测量技术，我们证实了样品内 部极化微畴的翻转与极化微畴被打破分别为高温弛豫Ⅰ与低温弛豫Ⅱ的微观起因。 3.采用固相法合成了 Sr4BiSmTi4Nb6O30 样品。并研究了其结构、介电、铁电等 性能。通过与 Sr4CaBiTi3Nb7O30 样品转变特征与各拟合得到的参数的对比，我们的结 果证明了对于充满型钨青铜陶瓷，其相变特征和弛豫行为受 A1 位置阳离子的价位和 晶格中 B 位的离子分布影响较小。极化与电流曲线测量证实了 Sr4BiSmTi4Nb6O30 陶 瓷的室温铁电性质。 4.采用固相法合成了多种组分的Sr4+xCa1-xBiTi3Nb7O30 (x=0.25, 0.5, 0.75, 1)陶瓷 样品。并研究了其结构、介电、铁电性质等。证实所有样品室温以上都存在弛豫性 铁电性质。随着A1位Sr2+离子含量x的逐渐增加，样品的转变温度往室温方向偏移， 介电常数最大值温度Tm减小且与x值几乎呈线性关系。因此我们的实验结果表明可以 根据实际应用的需要温度，通过合理控制A1位Sr2+离子与Ca2+离子含量比