城市污泥中腐殖酸的提取工艺及其性能研 究-化学工艺专业论文.docxVIP

学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研 究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人 或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集 体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。 ：学位论文作者： 日期年 月 日 ： 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 ：学位论文作者： 日期 年 月 日 ： 摘要 本文以某大型污水处理厂污泥处置系统消化前、后两个工段排放的剩余活 性污泥为原料，采用碱溶酸析超声波辅助提取工艺，提取污泥腐殖酸（HA），并 对纯化后产品的性能进行分析研究。 以 HA 提取率作为考察指标，考察泥碱比、活化剂用量、碱液浓度、提取温 度、超声功率、提取时间以及酸析终点 pH 对 HA 提取效果的影响；以单因素实 验中对提取效果影响较大的几个条件为因素，设计正交实验优化提取工艺，经 验证得出：消化前 HA 最佳提取工艺为:NaOH 浓度 0.6 mol/L、超声时间 10 min、 超声功率 312.5 W、酸析至 pH=1.5，在此条件下，消化前 HA 的提取率为 90.3%， HA 质量分数为 81.30%；消化后 HA 最佳提取工艺为：NaOH 浓度 0.3 mol/L、 10% HCl 加入量 7.5 mL，提取温度 30℃，酸析至 pH=2.5，此时消化后 HA 的提 取率为 92.3%，HA 质量分数为 83.12%。 采用红外光谱、元素分析、扫描电镜、凝胶色谱、紫外-可见光谱以及凝聚 限度分析，对纯化后两种 HA 产品性能进行研究。结果表明，两种 HA 均由 C、 H、O、N、S 五种元素组成，结构中含有大量的酚羟基、醇羟基、硝基等芳香族 和脂肪族化合物，消化前和消化后 HA 的重均相对分子量分别为 27095 和 25156, 与矿源 HA 相比，污泥 HA 含有的官能团种类更多，比如：肽键、磺基、醚键、 酰胺等，分子量更小，因此污泥 HA 具有生化腐殖酸的表观特征。两种 HA 表面 疏松粗糙，具有很大的孔隙度，此结构可以为吸附以及其他用途提供有利的空 隙和通道。两种 HA 的紫外光谱是单调而无特征性的，只在 210 nm 附近有一个 来自于芳香结构的吸收峰。污泥 HA 与矿源 HA 相比，污泥 HA 分子中含有更多 的芳香基团，而矿源 HA 则含有更多的脂肪链结构。消化后 HA 分子中的含氧官 能团含量大于消化前 HA 以及以土壤和沉积物为原料提取的 HA；经过微生物的 厌氧消化过程，消化后 HA 的腐殖化程度较消化前的升高，性质也更稳定。两种 HA 的絮凝极限值分别为 20.0 mmol/L 和 38.8 mmol/L，比较矿源 HA，污泥 HA 对电解质具有更好的稳定性和更强的抗硬水能力。 采用热重分析法（TG-DTG）对消化后污泥 HA 的热分解行为及动力学规律 进行研究，利用 Flynn-Wall-Ozawa 积分法、Kissinger 最大速率法和 ?atava-?esták I 积分法对热分解的非等温数据进行分析。结果表明，污泥 HA 的热分解过程主要 发生在 473.15~773.15 K，且分为两个阶段；第一阶段的热分解过程满足机理函 数 Avrami-Erofeev(n=3)方程，积分表达式为：G(α) = [?ln(1 ? α)]3，表观活化 能 E=168.718 kJ/mol，指前因子A = 1.770 × 1011 s?1；第二阶段的热分解满足机 理函数 Avrami-Erofeev(n=4)方程，积分表达式为：G(α) = [?ln(1 ? α)]4，表观 活化能E = 136.446 kJ/mol，指前因子A = 4.295 × 1012 s?1；同时也相应得出热 分解过程两个阶段的 Gibbs 自由能变?G≠、焓变?H≠以及熵变?S≠的值，为污泥 HA 的进一步研究提供理论基础。 通过静态吸附实验，系统考察了吸附剂投加量、Cu2+初始浓度、pH 值和温 度对吸附性能的影响，得出污泥 HA 对 Cu2+吸附的最佳条件为：吸附剂用量 10 mg、 pH 4.0、吸附温度