发酵法生产1,3-丙二醇菌株选育-生物化工专业论文.docxVIP

第一章 绪论 1,3-丙二醇（1,3-propanediol，1,3-PD）作为发酵产物在 19 世纪就已为人们所 认识。1881 年 August Freund 就已经确定在利用巴氏梭状芽孢杆菌(Clostridium pasteurianum)发酵甘油的发酵液中含有 1,3-丙二醇。1,3-丙二醇广泛应用于食品、 医药、化工等领域[1-3]。然而，由于生产原料、微生物菌种等的限制，发酵法生产 1,3-丙二醇并没有引起人们的足够重视。直到 20 世纪 90 年代，随着对 1,3-PD 用 途的认识加深及国际市场甘油过剩，人们对利用甘油发酵生产 1,3-丙二醇才又开 始进行大量的研究[1,4]。本章着重介绍了 1,3-丙二醇的性质、用途、生产方法、微 生物代谢途径及国内外研究进展等方面内容。通过对以上一些内容的了解，提出 了本文的研究内容及技术路线。 1.1 1,3-PD 的理化性质 1,3-丙二醇（1,3-propanediol, 1,3-PD）是三碳化合物，含有两个羟基。其分子 式为 C3H8O2，结构式为 CH2(CH2OH)2。1,3-PD 为无色、无臭、透明，具吸湿性 的粘稠液体，可与水、乙醇、乙醚等混溶，难溶于苯、氯仿[5,6]。1,3-PD 主要物理 性质见表 1-1。 熔点沸点相对密度饱和蒸气压闪点引燃温度(℃)(℃)（水=1）(kPa) 熔点 沸点 相对密度 饱和蒸气压 闪点 引燃温度 (℃) (℃) （水=1） (kPa) （℃） （℃） -27 210-211 1.05(25℃) 0.13(60℃) 79 400 76.10 1,3-丙二醇为二元醇，具有普通醇的大部分性质。它与 1,2-丙二醇为同分异构 体，二者都可与羧酸在高温下聚合成酯。特别是与对苯二甲酸缩聚生成聚对苯二 甲酸丙二醇酯(PTT)。另外，1,3-PD 可以与异氰酸反应生成氨酯[6,8]，被过量高碘 酸（HIO4）氧化成甲醛和甲酸，在酸催化下与醛酮反应生成二氧代烷[5]。1,3-丙二 醇毒理性质：无腐蚀性、对眼和皮肤无刺激作用、高温遇明火可燃、小鼠口服 LD50 14-15 g/Kg。 1.2 1,3-PD 的用途 1,3-丙二醇是一种重要的化工原料，除了具有二元醇的典型性质外，其本身 第一章 绪论 作为一种良好的溶剂，还可用作抗冻剂、保护剂和润滑剂。另外，作为有机合成 原料和医药中间体，1,3-PD 在化工和医药等领域也有广泛的应用[3,9,10]。 1,3-PD 做为单体合成 PTT 乙二醇常被用做合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（ PET）的合成单体。 PET 表面光滑有光泽，物理机械性强，有优良的电绝缘性，因此作为塑料材料具 有广泛的应用性[11]。近年来，随着对1,3-PD的研究加深，人们发现以1,3-PD 为单体合成的PTT比PET具有更优越的特性。PTT是Shell公司开发的一类新型 聚酯纤维，由1,3-PD代替乙二醇与对苯二甲酸（PTA）缩聚而成[12,13]。它具有 PET的优点，同时结合了尼龙、腈纶、涤纶的许多优良特性，具有强的柔软 性、抗污性，加上其本身低水吸附、低静电、优良的回弹性、易着色性以及 良好的生物降解，可循环利用等特性[3,4,14,15]。 这些突出的优良特性，使得PTT 在地毯、纺织行业有着广阔的应用前景。 1.2.2 1,3-PD 用于合成聚醚、聚氨酯材料 1,3-丙二醇可与乙二醇、丁二醇、对苯二甲酸二甲酯等在高温下酯化，进而 聚合成聚醚酯，这种性能优良的高弹性纤维有更高的耐热性，而且其伸长率及弹 性回复率也有很大提高[16]。作为二元醇，1,3-PD 可以代替乙二醇、1,4-丁二醇作 为合成中间体生产热塑性聚氨酯。另外 1,3-PD 还可以用作 PVC 的高分子型增塑 剂[3,16]。 1.2.3 1,3-PD 用于合成油漆 以 1,3-PD 为原料合成的油漆，因其具有很好的硬度和弹性的优良特性，因此 具有广泛的用途，如用于管外涂漆、粉末喷漆等。1,3-PD 产品可广泛应用于油墨、 印染、涂料等相关领域[16,17]，如油墨中添加 1,3-PD 可提高墨水的吸附性、稳定性 等。 1.2.4 1,3-PD 在医药领域的应用 近年来，1,3-PD 在医药领域也取得了一些应用进展，在该领域的应用也 开发出了一些新的用途。如衍生物 2-氨基-1,3-丙二醇可以预防和治疗移植手 术中的排斥反应等[3,16]。 1.2.5 1,3-PD 在其他领域的应用 1,3-PD 在食品领域的应用主要是作为食品添加剂，其中以 1,3-PD 为原料合成 的丙二醇酯是最常用的一类食品添加剂[16]。作为有机溶剂，1,3-PD 还可以用于化 妆品、耐高压润滑剂、防冻剂、抗冻剂涂料等行业[18]。 2 1.3 1,3-PD 的生产方法