储电纳米材料Li2MnSiO4和聚苯胺的制备及性能研究-应用化学专业论文.docx

A Dissertation Submitted for the Degree of Master Study on Preparation and Characterization of Li2MnSiO4 and Polyaniline Nanomaterials of Energy By Liu Yunfu Hefei University of Technology Hefei, Anhui, P.R.China March, 2014 合肥工业大学 本论文经答辩委员会全体委员审查，确认符合合肥工业 大学学历硕士学位论文质量要求。 答辩委员会签名〈工作单位、职称、姓名〉 主席:中国科学技术大学 教授 公升 委员:安徽大学 教授 安徽大学 教授 导师:合肥工业大学小辛万L归之 致 谢 本论文是在李学良教授的精心指导和亲切关怀下完成的。李老师严谨的治学 态度、活跃的学术思想、渊博的学识和平易近人的作风，对我产生深刻的影响， 让我终生受益。在此，衷心地向李老师表示最诚挚的谢意。同时感谢肖正辉老师 在学习、工作和生活各个方面给予的帮助和支持。 感谢实验室的兄弟姐妹在我的整个实验过程中给予很大的帮助和富有建设性 的意见。通过刘庆海、聂孟云、王凯、陈飞、张杨、吴以洪等师兄师姐们的指导， 让我对实验课题有了深刻的了解。同时，也锻炼了分析和解决问题的能力。在我 实验中遇到困难时，郭威、何文祥、彭芳芳、张蕊等课题组的成员都及时而又热 心的帮我分析和解决问题，使自己很快的从起初的不适应中解脱出来，尽快的投 入到实验中，令我非常的感动。还有实验室各位师弟师妹也给了我很多帮助，在 此也同样表示感谢。实验室提供了一个很好的学习和生活环境，这让我感到非常 难忘。 最后，我衷心感谢我的父母、姐姐和亲人，是你们对我的关心、支持和呵护， 使我顺利的完成了硕士研究生阶段的学习和生活。感谢所有关心和帮助过我的人！ 作者: 刘运福 2014 年 3 月于合肥工业大学 I 摘要 近些年来广泛研究的新能源储能器件主要有锂离子电池和超级电容器。本文 以咪唑类离子液体为溶剂和潜在的结构导向剂，分别研究了锂离子电池正极材料 Li2MnSiO4 的离子热合成法制备，超级电容器材料聚苯胺(PANI)在离子液体体系 下化学聚合。并采用 X-射线衍射仪(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、孔径分布 (BET)、恒电流充放电、交流阻抗等方法研究了材料的结构、形貌及电化学性能 等。 考察了离子液体种类、烧结的温度和时间、覆碳等因素对制备正极材料及其 性能的影响，其结果表明：(1)在[EMIM]BF4 和[BMIM]BF4 离子液体中用离子热 法在常压低温的温和条件下制备出分散性好的、规则的、均匀的含有 Pmn21 结构 的 Li2MnSiO4 纳米前驱体。(2)烧结后得到的 Li2MnSiO4 较前驱体结晶更稳定，但 纳米颗粒尺寸随温度的不同有所不同，在 750°C 获得的 Li2MnSiO4 样品的尺寸为 150-280nm，而 600 °C 得到的样品的尺寸仅为 120~150nm。(3)通过覆碳可以降 低电荷阻抗和传质阻抗,增加导电率及改善电化学性能。成功包覆碳 制备的 Li2MnSiO4/C 复合材料在 0.1 C 的首次放电容量能达到 218.2 mAh/g，循环 50 次 后仍能保持在 80%。并且具有较好的倍率性能，在 5 C 的充放电测试下首次放电 容量能达到 140.4 mAh/g。而未包覆的 Li2MnSiO4 在 0.1 C 的比容量为 167.5 mAh/g，循环 50 次仅为首次的 65%。同时表现出较差的倍率性能,在 5 C 的比容 量仅为 96.5mAh/g。 在离子液体下化学聚合法制备聚苯胺的研究中，主要考察了离子液体种类及 蒸 馏 水 对 制 备 材 料 、 结 构 及 其 性 能 的 影 响 。 阐 述 如 下 ： (1) 在 [EMIM]Br 和 [EMIM]BF4 离子液体中化学聚合制备出球形聚苯胺纳米颗粒，且[EMIM]Br 下约 为 100 nm，[EMIM]BF4 约为 50 nm，而蒸馏水制备的却是 250 nm 宽的随机堆积 的棒状。(2)通过相同温度下不同时间下得到的聚苯胺进行表征，分析得出其可 能的反应机理及离子液体起到溶剂和模版剂的作用。(3)通过电化学性能测试， 分析 得出 离子 液体 下 制备 的样 品的 性能 明 显优 于蒸 馏水 下制 备 的样 品，在 [EMIM]Br，[EMIM]BF4 和水制备出聚苯胺的比电容在 0.1A/g 分别为 520，625 和 342 F/g，循环 2000 次分别比电容分别为 465，566 和 256 F/g。且[EMIM]BF4 下制备的样品,具有良好的倍率性能，在 0