二乙烯苯苯乙烯互穿聚合物网络的合成及性能研究-材料加工工程专业论文.docxVIP

合物是交联的，则称为半 -ll)Ns (semi-IPNs) 。若聚合物l 交联，聚合物 2 是线形 的，则称为第一类半-IPNs，简记为Semi-I; 若仅聚合物 2 交联，聚合物 1 是非交 联的 ，贝IJ 称为第二类半-IPNs，简记为Serni-2. 上述分步 IPNs 都是指单体 2 对聚合物 l 的溶胀已达到平衡，因此制得的 IPNs 具有宏观上的均以组成。如果在洛胀达到平衡之前就使单体 2 迅速聚合，则从聚 合物 1 的表面至内部，单体 2 的浓度逐渐减小，因此产物的宏观组成具有一定的 变化梯度，因此制得的产物称为梯度 IPNs Cgradient WNs )。 还有一种称为 MiLIarWNs ，它是由化学上完全相同的交联聚合物组成，因此也 称为均聚互穿聚合物网络 Chorno-IPNs) 。例如由Millar 制得的 IPN PSIPS 的溶胀 度较小[3]。 也可用阴离子聚合的方法制备分步 IPNs. 同步 IPNs (SIN) 当两种聚合物组分同时生成而不存在先后次序时，生成的 IPNs 称为同步 IPNs ， 简记为 S肘。其制备方法是:将两种单体混合在一起，使两者以互不干扰的方式各 自聚合并交联。当一种单体进行家具反应而另 一种单体进行缩聚反应时即可达到 此目的。例如将制备环氧树脂 Cepoxy ) 的各组分和植被交联丙烯酸树脂 (acrylic) 的各组分混合，丙烯酸类单体按自由基聚合机理、环氧树脂各组分按缩聚机理同 时进行聚合，即可制得 SIN Epoxy/Acrylic 。 应当指出，在 SIN 中，两种组分的聚合速率 一般并不相同，虽然同时开始聚 合，但两种网络的形成或多或少总是有先有后的。所以 SIN 只是表示一种制备方 法，并非真正意义上的两种网络同是生成。 同步 WNs 的合成有以下三种情况:①另种组分同时达到凝胶点 :②两种聚合 物组分依次达到凝胶点:③两种聚合物组分之间发生一定程度的接枝反应。 向是到达凝胶点的例子有 SIN Epoxy/Acrylic 。两种组分依次到达凝胶点是更 一般的情况，如 S的PUIPMMA，SIN IRIPMA 等。 两组分同时凝胶的产物性能并不 太好，其中一个组分先凝胶时，产物性能要好得多。所以预聚物依次到达凝胶点 的办法更有实用价值。 无论是分步 WNs 或同步 WNs ，在其生成过程中，总是或多或少地产生一些接 枝反应。有时接枝反应程度小，可以忽略。但有时接枝反应可达到很明显的程度， 它可促进组分之间的混溶性 ，提高力学性能，所以有时故意引进 一定程度的接枝 反应。例如以聚氨酶为聚合物 1，聚丙烯酸酶类为聚合物2 所构成的 S肘，若丙烯 酸类单体含有一定量的端经基，则异氨酸醋与端程基之间可发生接枝反应 ，从而 z 生成含有接枝成分 SIN PUIAcrylic . SIN 控基丁腊橡胶/环氧树脂是含有接枝成分 sn峰的另一例子。 只有一种聚合物交联的 SIN 称为半-SIN ，有时亦称为假-SINωseudo-S剧)。半 -SIN 也常称为间重复 相聚合物。生成半 -SIN 的反应亦称为间充聚 合反应。该反应 可制得一系列含有硬段和软段聚合物的两相复合结构的高抗冲浇铸材料。 从半-SIN 的概念出发， 己研制出了一种新型的合成材 料系列，称为互穿聚合 物体系 ( IPS)。生成这种材料的反应称为模式聚合 (matrix polymerization) 或局部 规整复型反应。制备方法类似于半 -SIN 的情况。 胶乳 IPNs (LIPN) (4( 用本体法合成的分步IPNs及SIN为热固性材料 ，难于成型加工，这可用乳液聚 合的方法加以克服。 LIPN 是以种子乳液聚合的方法合成的分步 IPNs. 首先以乳液聚合的方法制得 由聚合物1组成的种子乳胶粒 ，再加入单体2、交联剂和引发剂，但不再添加乳化 剂以免形成新的乳胶粒。 然后使单体2聚合、交联，生成核 壳结构的LIPN . LIPN 可制成两层的、三层的或多层的[巧，可以多层都是交联的或者有些层交联 ，有些曾 不交联，有时各层都不交联。这时，考虑到不交联层之间大分 子的相互缠结，从 形态结构的角度，也可视为是一种 LIPN 。所以也可将LIPN视为种子乳液聚合的 一 种实际应用。许多工业 ABS树脂是用乳液聚合的方法制得的，这种 ABS树脂实际上 是一种胶乳性半-IPN 。 1.2.4 互穿网络弹性体(lEN) 由两种线型弹性体胶乳混合在 一起，再进行凝聚、交联，如此制得的IPNs 称 为互穿网络弹性体，简记为 IEN 。例如将聚氨酶服(PUU) 胶乳和聚丙烯酸丁酷胶 乳混合、凝聚并交联，即得 IEN PUUIPBA 。 此种 IEN 中，聚合物网络之间并无真 正的相互贯穿 ，其结构介于机械共