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城市生活垃圾焚烧飞灰特性与资源化利用——烧制轻质陶粒研究环境工程专业论文
摘 要
随着城市生活垃圾焚烧(Municipal Solid Waste Incineration)事业在国内的迅 速发展,MSWI 飞灰的产量呈明显增加的趋势。由于垃圾组分比较复杂,垃圾中 所含有的重金属、有机毒物等污染物在焚烧过程中发生迁移和转化,使 MSWI 飞 灰中富集了较高浓度的重金属、难降解有毒物质。若将 MSWI 飞灰直接进行填埋 或处理不当,在自然环境下由于酸雨等因素的作用,污染物将逐渐渗滤出来,重 新进入环境,污染地下水源、危害人类。因此被国家列为危险废弃物,必须进行 特殊的处理。这已经成为一个目前必须面对的突出问题和固废处理领域的研究热 点。
本文基于 MSWI 飞灰的化学组成、元素组成及焙烧性质,综合考虑原料来源 及制备轻质陶粒对原料性质的要求,确定采用 MSWI 飞灰、页岩和锯末进行制备 轻质陶粒资源化技术研究,解决 MSWI 飞灰中重金属污染问题,也为资源化利用 提供实践的可行性。首先通过 XRF、XRD、粒径分析仪、SEM、FT-IR 及 AAS 等 手段对 MSWI 飞灰、页岩及锯末的化学组成、粒径分布、物相组成、化学基团、 重金属毒性等基本特性进行全面表征、并借助比表面积孔径测试仪、SEM 及 TG-DSC 等手段对原材料的比表面积及孔径、微观结构和热反应动力学特性进行表 征。
运用有约束的均匀设计方法分析原辅料配比对烧成陶粒颗粒强度、表观密度 和 1hr 吸水率的影响;再通过正交实验开展三叶旋转窑烧制轻质陶粒的焙烧工艺参 数最优化研究,探索焙烧工艺参数影响陶粒主要产品性能品质的变化规律;最后 结合研究所得烧制轻质陶粒的最佳原材料质量配合比以及烧制轻质陶粒的三叶旋 转窑焙烧工艺参数,开展烧制轻质陶粒的放大实验研究;利用 SEM-EDS 观察陶粒 产品的微观结构特征、分析其微区元素含量;利用 XRD、FT-IR 及 AAS 等技术手 段分析轻质陶粒物相形成、化学基团变化和重金属固化效果;根据烧成动力学理 论分析陶粒烧成机理,建立热反应动力学模型并求解最概然机理函数。全面分析 了陶粒产品的建材特性品质和环境安全性指标,并对轻质陶粒在混凝土中的应用 做了尝试。
通过以上各方面的研究得到以下主要结论:
1)供试 MSWI 飞灰大部分呈现细小无定形灰色颗粒状,烧失量 27.08%,吸脱 附等温线呈 S 型属于Ⅱ型等温线类型。主要含有 Zn、Pb、Cu、Cd、Cr、Hg 等重 金属,主要的物相为 KCl、NaCl 等可溶性盐类以及 SiO2、CaSO4 和铝硅酸盐晶体。 经过水洗预处理后,球状颗粒及白色成分比率有所增加,Cl 元素含量百分比发生
了明显减少,有利于烧结过程中对重金属固化;
2)选用页岩及锯末作为添加料混合 MSWI 飞灰来烧制轻质陶粒,其中页岩的 SiO2、Al2O3 含量较高,可以增加陶粒的强度,是构成烧成陶粒的主要骨架成分; 另外,页岩中含有 MgO、K2O、Na2O 等助熔成分降低了陶粒表面液相的生成温度, 从而降低烧成温度。锯末的热值高,在陶粒的焙烧过程中可以提供一定的热量, 节约能源,烧失率高,可作为造孔剂,有助于产品中孔隙结构的形成,降低产品 堆积密度;
3)实验获得最佳坯料干基配合比(wt%)为:页岩 68.38%,MSWI 飞灰 21.08%, 锯末 10.54%,最优化工艺参数分别为:预热温度 450℃,烧成温度 1130℃,升温 速率 25K/min,旋转速率 10 转/min,烧成温度停留时间 2min;其中,烧成温度和 烧成时间是影响产品的重要参数。按照坯料配比和最优工艺参数开展烧制轻质陶 粒放大实验研究,制得陶粒产品外观呈现茶色,产品圆润且颗粒大小相对均匀, 产品性能均能满足轻集料 700 级相应标准要求;
4)采用 DSC-TG 曲线分析了 MSWI 飞灰-页岩-锯末混合体系的烧成动力学过 程,热反应进程划分为:化学结合水与小分子挥发分析出,挥发分、半挥发性有 机质燃烧析出,难降解有机质与固定碳燃烧,方解石与残余分解。整体而言,陶 粒胚料在不同温度下衍射峰位置无明显差异,对比陶粒剖面和表面的微观形貌发 现,烧制过程中仅有陶粒表面有新物相生成。陶粒胚料最终生成链状或骨架状结 构的硅酸盐和硅铝酸盐,烧成过程中有大量玻璃化物质生成。试样在空气氛围不 同温度下遵循的热反应机理可以描述为:随着试样温度的逐渐升高,试样热反应 首先服从成核与生长机理,然后逐渐过渡到随机成核随后生长(Mample)机理, 成核与生长机理,最后遵从三维扩散(Jander)机理模式直至热反应趋于完结;
5)通过对 MSWI 飞灰-页岩-锯末混合试样烧成陶粒的重金属固溶率的测定结 果显示,陶粒较直接焙烧 MSWI,其固溶率均有大幅度提高,尤其是对 Pb、Zn 易 挥发性重金属固化效果明显增加。其重金
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