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布拉格方程的说明 θ角,即入射线或者反射线与晶面间的夹角,也称掠射角。 1,当用单色X射线(λ一定)照射多晶体,晶面间距相同的晶面, θ相同。 2, λ一定,d越小, θ越大。即面间距小的晶面,在高角度处产生衍射。 * 产生衍射的极限条件 根据布拉格方程,sin θ不能大于1,因此,产生衍射的条件为: (1)如果想观察到面间距为d的这一晶面的衍射线(或衍射斑点),X射线的波长要小于等于这一晶面的二倍。同样,如果要得到至少一个衍射线或点,X射线的波长必须小于参加反射的晶面中最大面间距的二倍,否则不能产生衍射现象。 (2)如果晶面间距d一定,λ越小,可得到的多级反射就越多。如果希望获得更多的衍射图(斑点或线条),可选用短波长的入射X射线。 * 这规定了X衍射线或斑点的数目: (1)对于一定波长的X射线而言(λ一定),晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 (2)对于一定晶体而言(所有d值固定),在不同波长的X射线下,能产生衍射的晶面数是不同的。 * 衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出,波长一定的情况下,衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程,可得: * 布拉格方程能给出晶胞参数(晶胞大小)与晶体所属晶系(晶胞形状)。但是,不能给出晶胞中原子的种类和位置。因此,在研究晶胞中原子的位置和种类的变化时,除布拉格方程外,还需要有其它的判断依据。这种判据就是下一章要讲的结构因子和衍射线强度理论。 结构因子 * 结构因子 产生衍射的充分条件: 满足布拉格方程且F HKL ≠0 由于F HKL =0而使衍射线消失的现象称为系统消光。包括: 点阵消光 结构消光 * 系统消光 四种基本点阵的消光规律 * 结构消光 由两种以上等同点构成的点阵结构来说,一方面要遵循点阵消光规律,另一方面,因为有附加原子的存在,还有附加的消光,称为结构消光。这些消光规律,存在于金刚石结构、密堆六方等结构中。 * * 12 3.4 劳厄方程与布拉格方程的一致性 课后自己推导 * 3.5 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 布拉格方程的几何表示 * * 因此,(1)如果能够形成衍射,衍射点一定在这个圆面(三维空间上是球)上。 (2)衍射点具体在那个位置上,取决于1/d HKL 这个值的大小。 * 因此,(1)若X射线沿着球的直径入射,球面上所有的点均满足布拉格条件, 从球心到任意一点的连线是衍射方向。衍射点具体在那个位置上,取决于 1/d HKL 这个值的大小,即矢量OB线的长度。 (2) OB即是倒易矢量 这个球称为‘反射球’ 衍射矢量方程 * 如图所示,当一束X射线被晶面P反射时,假定N为晶面P的法线方向,入射线方向用单位矢量S0表示,衍射线方向用单位矢量S表示,则S-S0 为衍射矢量。 因此,衍射矢量S-S0必垂直于晶面(hkl)。 * 矢量方程的讨论 1、产生衍射的条件是入射线矢量、反射线矢量与倒易矢量构成等腰三角形。 2、对于一个给定的X射线(λ一定),高晶面指数(H, K, L大)要形成衍射,要求S0 -S越大,即2θ角度越高。 * 衍射的厄瓦尔德(Ewald)图解 * 以X射线波长的倒数1/λ为半径画一球(反射球)。 X射线沿球的直径方向入射。 以X射线传出球面的那一点作为晶体倒易点阵原点,并将该倒易点阵引入。 与反射球面相交的结点所对应的晶面均可参与反射。球心与该结点的联线,即是衍射方向。 那些落在球面上的倒易点 才能产生衍射! 厄瓦尔德图解: 衍射矢量方程与倒易点阵结合,表示衍射条件与衍射方向。 反射球中的衍射矢量与倒易矢量的等同,直接把正空间与倒空间联系起来了。 * * 练习题 布拉格方程及每部分所代表的意义。 劳厄方程与布拉格方程的一致性。 干涉指数和晶面指数有什么区别? * * * 第三章 X射线衍射原理 1、晶体衍射两要素 2、劳厄(Laue)方程 3、布拉格(Bragg)方程 4 劳厄方程与布拉格方程的一致性 5 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 * * 晶体的X射线衍射: 当一束X射线照射到晶体上时,首先被电子所 散射,每个电子都是一个新的辐射波源 ,向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源, 同样各自向空间辐射与入射波同频率 的电磁波。由于这些散射波之间的干涉作用, 使得空间某些方向上波相互叠加, 在这个方向上可以观测到 衍射线,而另一些方向上波相互抵消,没有衍射线产生。 X射线在晶体中的衍射现象, 是大量的原子散射波互相干涉的结果。 * 晶体的点阵结构使晶体对X射线、中子流和电子流等产生衍射。其中X衍射法最重要,已测定了二十多万种晶体的结构,是物质空间结构数据的主要来源。 * 3.1衍
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