晶体X射线衍射学3,衍射原理-(精选·公开·课件).ppt

布拉格方程的说明 θ角，即入射线或者反射线与晶面间的夹角，也称掠射角。 1，当用单色X射线（λ一定）照射多晶体，晶面间距相同的晶面， θ相同。 2， λ一定，d越小， θ越大。即面间距小的晶面，在高角度处产生衍射。 * 产生衍射的极限条件 根据布拉格方程，sin θ不能大于1，因此，产生衍射的条件为： （1）如果想观察到面间距为d的这一晶面的衍射线（或衍射斑点），X射线的波长要小于等于这一晶面的二倍。同样，如果要得到至少一个衍射线或点，X射线的波长必须小于参加反射的晶面中最大面间距的二倍，否则不能产生衍射现象。 （2）如果晶面间距d一定，λ越小，可得到的多级反射就越多。如果希望获得更多的衍射图（斑点或线条），可选用短波长的入射X射线。 * 这规定了X衍射线或斑点的数目： （1）对于一定波长的X射线而言（λ一定），晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 （2）对于一定晶体而言（所有d值固定），在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。 * 衍射花样和晶体结构的关系 从布拉格方程可以看出，波长一定的情况下，衍射线的方向是晶面间距d的函数。如果将各晶系的d值代入布拉格方程，可得： * 布拉格方程能给出晶胞参数（晶胞大小）与晶体所属晶系（晶胞形状）。但是，不能给出晶胞中原子的种类和位置。因此，在研究晶胞中原子的位置和种类的变化时，除布拉格方程外，还需要有其它的判断依据。这种判据就是下一章要讲的结构因子和衍射线强度理论。 结构因子 * 结构因子 产生衍射的充分条件： 满足布拉格方程且F HKL ≠0 由于F HKL ＝0而使衍射线消失的现象称为系统消光。包括： 点阵消光 结构消光 * 系统消光 四种基本点阵的消光规律 * 结构消光 由两种以上等同点构成的点阵结构来说，一方面要遵循点阵消光规律，另一方面，因为有附加原子的存在，还有附加的消光，称为结构消光。这些消光规律，存在于金刚石结构、密堆六方等结构中。 * * 12 3.4 劳厄方程与布拉格方程的一致性 课后自己推导 * 3.5 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 布拉格方程的几何表示 * * 因此，（1）如果能够形成衍射，衍射点一定在这个圆面(三维空间上是球)上。 （2）衍射点具体在那个位置上，取决于1/d HKL 这个值的大小。 * 因此，（1）若X射线沿着球的直径入射，球面上所有的点均满足布拉格条件， 从球心到任意一点的连线是衍射方向。衍射点具体在那个位置上，取决于 1/d HKL 这个值的大小，即矢量OB线的长度。 （2） OB即是倒易矢量 这个球称为‘反射球’ 衍射矢量方程 * 如图所示，当一束X射线被晶面P反射时，假定N为晶面P的法线方向，入射线方向用单位矢量S0表示，衍射线方向用单位矢量S表示，则S-S0 为衍射矢量。 因此，衍射矢量S-S0必垂直于晶面(hkl)。 * 矢量方程的讨论 1、产生衍射的条件是入射线矢量、反射线矢量与倒易矢量构成等腰三角形。 2、对于一个给定的X射线（λ一定），高晶面指数（H, K, L大）要形成衍射，要求S0 -S越大，即2θ角度越高。 * 衍射的厄瓦尔德（Ewald）图解 * 以X射线波长的倒数1/λ为半径画一球（反射球）。 X射线沿球的直径方向入射。 以X射线传出球面的那一点作为晶体倒易点阵原点，并将该倒易点阵引入。 与反射球面相交的结点所对应的晶面均可参与反射。球心与该结点的联线，即是衍射方向。 那些落在球面上的倒易点 才能产生衍射! 厄瓦尔德图解： 衍射矢量方程与倒易点阵结合，表示衍射条件与衍射方向。 反射球中的衍射矢量与倒易矢量的等同，直接把正空间与倒空间联系起来了。 * * 练习题 布拉格方程及每部分所代表的意义。 劳厄方程与布拉格方程的一致性。 干涉指数和晶面指数有什么区别？ * * * 第三章 X射线衍射原理 1、晶体衍射两要素 2、劳厄（Laue）方程 3、布拉格（Bragg）方程 4 劳厄方程与布拉格方程的一致性 5 衍射矢量方程和厄尔瓦德图解 * * 晶体的X射线衍射： 当一束X射线照射到晶体上时，首先被电子所 散射，每个电子都是一个新的辐射波源 ，向空间辐射出与入射波同频率的电磁波。可以把晶体中每个原子都看作一个新的散射波源， 同样各自向空间辐射与入射波同频率 的电磁波。由于这些散射波之间的干涉作用， 使得空间某些方向上波相互叠加， 在这个方向上可以观测到 衍射线，而另一些方向上波相互抵消，没有衍射线产生。 X射线在晶体中的衍射现象， 是大量的原子散射波互相干涉的结果。 * 晶体的点阵结构使晶体对X射线、中子流和电子流等产生衍射。其中X衍射法最重要，已测定了二十多万种晶体的结构，是物质空间结构数据的主要来源。 * 3.1衍