赵会吉-催化作用基础 第二章 催化剂的表面吸附和孔内扩散-3-2018教学材料.pptVIP

第二章 催化剂的表面吸附和孔内扩散;第一节 催化剂的物理吸附与化学吸附;一、物理吸附与化学吸附 根据分子在固体表面吸附时的结合力不同，分为物理吸附和化学吸附 l、作用力 （1） 物理吸附： Van der Waals力，较弱，可看作“凝聚现象” 静电力、诱导力、色散力 （2）化学吸附： 价键力，形成化学键，较强，可看做“化学反应” （3）特例： 氢键，比Van der Waals力强，比化学键力弱，属于物理吸附;一、物理吸附与化学吸附;l?物理吸附总是放热的，化学吸附有时也可能是吸热的 根据：;3、吸附速率;化学吸附动力学：;4、吸附温度及对吸附量的影响;5、吸附的程度;第二章 吸附作用与多相催化;6、吸附的可逆性;8、物理吸附与化学吸附的鉴别方法;总结：物理吸附与化学吸附的区别;吸附质的可动性 吸附质分子不是静止的，而是动态的 l?吸附质分子与气相分子之间的交换 l吸附质分子在固体表面的二维运动，在吸附位间的迁移 吸附质点的两种平均寿命 l?吸附质点在固体表面的平均寿命： 吸附质点吸附和脱附之间的平均间隔时间 l?吸附质点在一个吸附部位上的平均寿命： 吸附质点从一个吸附部位迁移到另一个吸附部位之间的平均时间;二、吸附位能曲线;三、吸附位能曲线;;4、吸附活化能和吸附热随覆盖度的变化;三、吸附位能曲线; 1）表面不均匀性 固体表面能量的不均匀性，吸附部位的活性不同 气体优先吸附在吸附能力强的活泼部位上 活泼部位的吸附速率快 吸附物种是可动的，吸附后将向活泼部位迁移 表面不均匀性产生的根源： 不同晶面的暴露比例不同 晶体的边、角、边界、晶格缺陷和孔 表面能量和功函不同 催化研究中，常将吸附热随覆盖度的变化作为判断表面均匀与否的标志。; 表面不均匀性的实验证据：CO在W上的吸附和脱附; 2）吸附物种之间的相互作用;第二节 化学吸附类型和化学吸附态;一、化学吸附的类型;一、化学吸附的类型;烯烃、炔烃、芳烃的化学吸附（缔合化学吸附）;根据吸附质化学键断裂方式不同 ???裂解离吸附：均裂，形成原子或原子团，未成对电子 非均裂解离吸附：非均裂，形成离子，电子对 例如：H2 + 2* ?? 2H* H2 + Mn+ + O2- ?? H-Mn+ + HO- H2O + Mn+ + O2- ?? HO-Mn+ + HO- 还原解离吸附：吸附质中构成键的电子对在吸附时转移到吸 附剂表面－吸附物给出电子（吸附剂得到电子）。 氧化解离吸附：吸附时吸附质从吸附剂表面取走一对电子－ 吸附物得到电子（吸附剂给出电子）。;4、化学吸附键