常见的第五章氧化还原反应20111020.ppt

第五章 氧化还原反应 本章要求：1. 掌握氧化还原反应的基本概念;2. 理解电极电势的概念，掌握电极电势的有关应用；3. 掌握Nernst方程式的有关计算；4. 了解原电池电动势与吉布斯自由能变的关系；5. 掌握元素电势图及其应用。 5.1.2 氧化数和氧化态 对既有氧化性又有还原性的物质,判断其氧化性时要看其为氧化型的电对,判断其还原性时要看其为还原型的电对。 例 H2O2既有氧化性又有还原性，有关电对如下： ① H2O2 +2H+ +2e- = 2H2O EA = 1.776V ② O2 +2H+ +2e- = H2O2 EA = 0.595V ③HO2– +H2O+2e- = 3OH– EB = 0.878V ④ O2 +H2O +2e- = HO2–+OH– EB = –0.076V 从① ③可分别判断H2O2在酸性和碱性条件下的氧化性。 从② ④可分别判断H2O2在酸性和碱性条件下的还原性 使用Nernst方程应注意 （a）式中[Ox]和[Red]应看成 [Ox]/c 和[Red]/c的省写， 对气体应看成是pOx/p和 pRed/p 。 例: 当Cl2 的分压为405.3kPa,[Cl–]=2.0mol.L–1时， E(Cl2/Cl–)= ? 解: 半反应式 Cl2 + 2e- = 2Cl– （b）式中Ox 和Red 代表半反应中所有参与反应的气体或溶液中的溶质。固体和纯液体不写入其中。例如 SO42– +H2O +2e- = SO32– +2OH– 5.4.2 影响电极电势的因素 ● 氧化型或还原型的浓度或分压的影响 分析能斯特方程知： a. 显然,氧化型浓度增大，电极电势增大，还原型浓度增大，电极电势减小。 b. 对于气体反应来说，增大分压也就相当于增大浓度。 电极反应中有H+离子或OH–离子参与时，溶液酸度的变化对电极电势会有很大的影响。 MnO4– + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 在标准状态，即[MnO4–]= [Mn2+]=[H+]=1mol.L–1 E= 1.51V 若[MnO4–]和[Mn2+]不变,而[H+]=1.0×10–5 mol.L–1 Example 2 Solution ● 介质的酸碱性的影响 Ag ● 沉淀的生成对电极电势的影响 Example 3 Solution 减 小 减 小 减 小 电对 Eq/v Eq c(Ag)+ AgI(s)+e- Ag+I - -0.152 AgBr(s)+e- Ag+Br - +0.071 AgCl(s)+e- Ag+Cl - +0.221 Ag++e- Ag +0.799 由上例可以看出，沉淀的生成对电极电势的影响是很大的！ 氧化型形成沉淀 ，Eq↓，还原型形成沉淀 ，Eq↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 sp 的相对大小. Kq Cu 氨水 ● 配合物的生成对电极电势的影响 Cu2+ Example 4 Solution ● 弱电解质的生成对电极电势的影响 Example 5 Solution 5.5 电极电势的应用 (1) 确定金属的活动性顺序 (2) 计算原电池的电动势 (3) 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 (4) 判断氧化还原反应进行的方向 (5) 选择合适的氧化剂和还原剂 (6) 判断氧化还原反应进行的次序 (7) 求平衡常数 (8) 求溶度积常数 (9) 估计反应进行的程度 (10) 求溶液的pH值 (11) 配平氧化还原反应方程式 5.5.1 计算原电池的电动势 计算下列原电池在298K时的电动势，指出正、负 极，写出电池反应式. 查表知： Pt | Fe2+ (1.0 mol.L-1), Fe3+ (0.10 mol.L-