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润滑剂生物降解性能试验的方法的研究进展 　　摘要：介绍了现行的润滑剂生物降解性试验方法，分析了这些测定方法的原理、应用范围和发展方向。综合比较了各种方法的优、缺点，直接测定CO2方法重复性较好，但测试物浓度要求高,不适用于难溶、挥发性物质；测定DOC试验环境影响较大；BOD/COD测定试验适用于难溶、挥发性测试物，但测试生物降解的潜能低，灵敏性较差；红外光谱测定方法，适用于液压油等挥发性润滑油，但重复性和再现性不好。?? 　　关键词：润滑剂；生物降解；试验方法 中图分类号：TE626.3 文献标识码：A?? 　　 　　0 前言? 　　 　　环境是人类及其他生命赖以生存的基础，随着日益严格的环保要求，国际社会对润滑剂排放措施控制越来越严。虽说润滑剂使用技术在不断进步，但仍造成很多油污染［1］。例如在欧洲润滑油总量的13%进入了环境，而在美国32%的润滑油进入环境，它们对环境造成很大影响［2］。世界各国都相继开始环境友好润滑剂的研究，以达到环境保护和可持续发展的要求。所谓环境友好润滑剂是指润滑剂除满足润滑剂的使用性能外，其组分及耗损产物对生态环境不造成危害, 或在一定程度上为环境所容许。润滑剂的生物降解性能是其环境友好性最主要的指标。? 　　研制开发可生物降解润滑剂，首先要有适合的考察生物降解性能的试验方法。目前，评价润滑剂的生物降解性还没有国际通用的方法，但有多种试验方法可用于测定化合物或混合物的生物降解性。最常用的有OECD 301系列、ISO、ASTM以及CEC L-33-A-93等较成熟的方法。本文对这些试验方法进行了对照比较，说明各种试验方法的优势和不足，以及发展研究方向，为开发环境友好润滑剂选用适合的生物降解试验方法提供参考。? 　　 　　1 润滑剂生物降解试验测试机理? 　　 　　润滑剂生物降解性即润滑剂受生物作用分解化合物的能力。润滑剂生物降解过程实际上就是在微生物作用下油品氧化的过程，常伴随着与降解有关的现象，如：物质损失，生成二氧化碳（CO2）、水(H2O)，耗氧（O2），能量释放（产生热量）和微生物增加。生物降解试验方法就是基于测量原物质损失和新物质产生的现象，通过量化表征生物降解过程中产生的现象来衡量生物降解性能。根据测试指标的不同，主要分为以下几种：? 　　（1）检测生物降解过程中产生的CO2，以其为度量指标来评判生物降解能力，代表性的方法有改进的STURM法、ISO标准方法、ASTM标准方法等。? 　　（2）检测生物降解过程所消耗的O2，以其BOD/DOC为度量指标来评定生物降解能力，如改进的MITI法。? 　　 　　（3）检测生物降解过程前后被降解化合物的变化，以其为度量指标来评定生物降解能力，如CEC L-33-A-93法。? 　　 　　2 润滑剂生物降解试验方法? 　　 　　国外在开发环境友好润滑剂的同时，对润滑剂生物降解性能试验方法做了大量研究。国外先后发展出欧洲经济合作发展组织OECD系列方法、欧洲协作委员会CEC L-33-A-93方法、国际标准化组织ISO系列方法、美国材料试验协会ASTM方法等较成熟的试验方法。但到目前为止，还没有一个普遍接受的测定润滑油生物降解性的标准。? 　　从80年代开始, 为了评定舷外二冲程发动机油的生物降解性能, 欧洲协作委员会制定了CEC L-33-T-82 试验方法, 1993年欧共体正式批准为CEC L-33-A-93试验方法, 目前已成为润滑油行业的标准测试方法。欧洲经济合作发展组织1981年提出的OECD 301系列以及其后发展的系列方法也被欧洲所接受，可用于测定有机化合物生物降解性的试验方法。国际标准化组织（ISO）针对生物降解性测试方法也制定了一些标准，如ISO 9408、ISO 9439、ISO 14593。美国材料试验协会（ASTM）在参照ISO和OECD标准的基础上，制定了一系列的生物降解性测定试验方法，如ASTM D5864、ASTM D6139、ASTM D6731等。下面分别对这些试验方法进行说明，对照比较各种试验方法的优势和不足，以及改进、发展方向。? 　　2.1 OECD系列生物降解试验方法? 　　欧洲经济合作发展组织1981年提出的OECD 301A、301B、301C、301D、301E、301F［3-8］以及其后升级的系列方法是被广泛接受的生物降解测试方法。? 　　试验方法的基本原理就是测试物的溶液或悬浮液在菌种培养介质中，有氧状态下，在黑暗或微弱光线条件下进行震荡孵化。孵化分为三个阶段：初期（延迟期）、降解期和高原期，如图1所示。孵化期间，在微生物作用下，测试溶液中溶解的有机碳（DOC）不断减少，测试容器中的氧不断消耗，测试物质生物降解生成二氧化碳(CO2)和水（H2O）。通过