离子色谱串联质谱法分析的环境水体中痕量人工甜味剂.docVIP

离子色谱串联质谱法分析的环境水体中痕量人工甜味剂 　　摘要 人工甜味剂被广泛使用并且在环境中持久存在，因此可能成为生活废水污染地表水体及地下水的有力证据。人工甜味剂作为一种新型示踪剂，对其在环境水体中的分析方法的灵敏度和抗干扰能力提出了更高的挑战。本研究采用离子色谱三重四极杆串联质谱负离子模式实现了4种人工甜味剂的分离检测。经对比考察，采用细内径（2 mm）离子色谱柱（AS192 mm）既缩短了保留时间又提高了分离度；采用60 mmol/L NaOH等度洗脱，既实现了简便操作，又克服了传统的反相分离试剂及缓冲盐对离子化效度的负面影响；采用默克固相萃取柱（Merk LiChrolut EN 200 mg 3 mL）对酸化水样（pH2.0）进行富集，固相萃取柱活化条件为依次加入2 mL甲醇与2 mL水，并采用2 mL甲醇；采用外接水柱后抑制法进一步提高了灵敏度、降低了检测背景值，抑制器电流为75 mA；统一采用多反应监测负离子模式实现了安赛蜜、糖精钠、甜蜜素及三氯蔗糖4种人工甜味剂的同时采集与检测，检出限均在5.0 ng/L以下，不同基质环境样品的加标回收率可控制在65%～120%之间。本方法简便、干扰少、检出限低，既适合于不同基质环境水样的日常分析监测，又适合于地下水污染的示踪研究。 　　关键词人工甜味剂； 示踪剂； 离子色谱串联质谱； 地下水 　　1引言 　　人工甜味剂是一类广泛被用来替代蔗糖的低能量添加剂，常被用在食品、饮料、药品以及诸多卫生产品上，这类甜味剂包括安赛蜜、糖精钠、三氯蔗糖、甜蜜素、纽甜、阿斯巴甜等，其中前4种在我国使用最为普遍。由于人工甜味剂毒理性很弱，因此对其环境行为研究很少。自Buerge等发现其在环境中难以降解，并且会随着废水的排放进入各种环境受体以来，其作为生活废水环境示踪剂的作用日益受到关注和重视摘要 [1，2]，一些文献报道了其作为示踪剂的可靠性摘要 [3]，有的研究者尝试将人工甜味剂与其它示踪剂一起，联合对生活污水进行示踪摘要 [4]。 　　当前，人工甜味剂较为成熟的测试方法包括高效液相色谱法摘要 [5，6]、傅立叶变换拉曼光谱法摘要 [7]、气相色谱质谱法摘要 [8]、液相色谱质谱联用法摘要 [9]等。这些方法已经足够满足其在食品饮料中的分析要求，但是对于环境样品分析却不够满意，因为环境样品中人工甜味剂的含量很低，多处于痕量乃至超痕量水平，并且环境样品基质各不相同，分析检测难度大，定量分析困难。 　　目前，环境样品中痕量人工甜味剂的分析主要采用液相色谱三重四极杆串联质谱法。Scheurer等摘要 [10]建立了反相液相色谱分离、柱后添加改进剂（三羟甲基氨基甲烷，Tris）的串联质谱方法，Gan等摘要 [11]改进了该方法，将改进剂Tris直接加入到流动相中，使其作为离子对试剂来改善分离，并且在固相萃取的过程也引入Tris，用于提高萃取效率。类似方法了有报道[12，13]， 但只是采用了不同的或者性能更高的质谱仪来完成多反应监测。Wu等摘要 [14]采用监测加合离子[M + HCOO] 　　Symbolm@@ 的办法使三氯蔗糖的灵敏度提高了20倍，实现了地下水样品的大体积进样直接分析。与其它类目标物（如药品与护肤品、内分泌干扰物等）同时分析的方法也陆续被开发摘要 [15，16]，但均是采用反相分离串联质谱检测的方法，这些方法都存在着灵敏度不高、分离困难等问题，因为这些方法都要借助梯度洗脱并且添加改进剂才能实现分离，然而在添加改进剂的同时又会给后续的质谱检测带来负面影响。 　　本实验系统研究了离子色谱三重四极杆质谱多反应监测分析方法，利用简单有效的条件解决分离与检测的矛盾，并试图研发配套的基于聚合物填料的新型固相萃取方法，有效解决多种基质水样中人工甜味剂的筛选与分析方法，为地下水污染示踪提供可靠手段。 　　2实验部分 　　2.1仪器与试剂 　　ICS1500离子色谱仪（美国戴安公司）；3200QTRAP三重四极杆线性离子阱串联杂交质谱仪（美国AB公司）；MTN2800W氮吹仪（天津奥特赛恩斯仪器有限公司）；HA20固相萃取仪（天津市恒奥科技发展有限公司）；AS11HC4mm， AS17HC4mm AS194mm， AS192mm离子色谱柱（美国戴安公司）； ASRS 300抑制器（美国戴安公司）； Phenomenex FusionRP C18液相色谱柱（广州菲罗门科学仪器有限公司）； Shimpack VPODS液相色谱柱（日本岛津公司）。 　　固相萃取柱： Supelco ENVI18（色谱科 500 mg/6 mL）， Varian， Bond ElutC18（瓦里安， 500 mg/6 mL）， Agilent C18 Sample Pack（安捷伦， 500 m