稳定碳氢同位素在柑桔产地溯源中的应用初探.docVIP

稳定碳氢同位素在柑桔产地溯源中的应用初探 　　【摘要】探索稳定碳氢同位素对柑桔产地溯源的可行性。利用稳定同位素比值质谱仪测定了来自广西、湖南、福建、四川4个地域来源的柑桔果汁中δ13C和δD值。比较分析不同产地来源的柑桔果汁中碳氢同位素组成的差异。结果表明，柑桔果汁中δ13C，湖南、福建两地样品与广西、四川两地样品之间的δ13C值有极显著差异，且后者高于前者；不同地域柑桔果汁中δD同位素组成有极显著差异，排序依次为广西湖南福建四川，δD值有显著的相关性，柑桔果汁的δD值有随着地理纬度增加而减小的趋势。说明可以根据柑桔果汁中δ13C和δD值推断柑桔产地。 　　【关键词】稳定碳氢同位素；柑桔；产地溯源 　　中国是柑桔的重要原产地之一，有4000多年的栽培历史。柑桔色彩鲜艳、酸甜可口，是常见的美味佳果。然而我国柑桔资源丰富，无论是栽培品种，还是野生、半野生种以及天然或人工育成的杂种类型等都极为繁多，形态复杂，即使不同地域出产的柑桔外形上也十分相近。光从外观和口感上很难区分其产地来源，而柑桔的各种营养成分、理化指标也大同小异，无法作为其产地来源的检验依据。由于目前常用的理化分析方法及质量指标（可溶性固形物、糖类和氨基酸态氮等）难以对这两种果汁进行区分，柑桔的产地溯源有利于保护原产地，保护地区名牌，保护特色产品，确保公平竞争，增强消费者对食品安全的信心，并能有效防止食源性病源的扩散。因此，须建立一种稳定、有效的溯源检测方法能准确的判断柑桔的来源产地。 　　同位素溯源技术是国际上目前用于追溯不同来源食品和实施产地保护的一种有效工具，植物组织中的同位素组成直接与其生长的地理环境与气候环境密切相关，其中主要受地形的高度、纬度，大气压力、温度、湿度、降雨量等因素的影响。目前，通过检测同位素丰度的方法判断产地来源的植物源产品主要包括果汁、饮料、酒、海洛因、尼古丁、丹参等[1～3]。早在20世纪末，发达国家即着手稳定同位素技术在食品真实性鉴别方面的研究，并取得了多项成果[4]。20世纪70年代，法国Bricout在对比NCF果汁和浓缩还原果汁的水中δD的研究中发现NFC果汁中明显富集δD的现象[5]；德国Don-gmann的研究表明蒸腾作用使植物细胞组织内的水分子中富集δD[6]。 　　国内应用稳定同位素鉴别食品真实性的研究虽起步较晚，但也取得了初步成果 ：1994年，马希汉介绍了碳氢氧同位素在果汁真实性鉴别领域的应用原理[7]；2008年，牛丽影在实验条件下研究了NFC果汁和浓缩还原果汁的氢氧同位素差异[8]；2011年钟其顶利用氢和氧稳定同位素实现NFC橙汁和浓缩还原橙汁的有效鉴别[9]。但稳定性碳氢同位素用于植物源性食品产地溯源的应用研究较少，利用碳氢稳定同位素判断柑桔产地的研究还未见报道。本试验分析了来自我国四大产区的柑桔中碳氢稳定同位素的组成差异，探讨了稳定性碳氢同位素指标用于柑桔产地溯源的可行性。 　　1、试验材料与方法 　　1.1试验材料 　　柑桔：分别从广西（永福县）、湖南（永州）、四川（新津县）、福建（漳州）4个省的不同地区果园里采集，装入自封袋中保藏，采样点的具体情况见表1。 　　1.2主要仪器设备 　　MAT253 稳定同位素比值质谱仪（德国Finnigan公司）。 　　1.3试验方法 　　1.3.1样品前处理 选取新鲜、饱满、无病斑、无划痕的柑桔，去除果梗、果核和果皮，切成状放入搅拌机中搅拌5min，2000r/min离心10min取上清液，制柑桔果汁冷藏待用。将果汁转至蒸馏瓶内，真空浓缩，馏出液作为测定氢同位素，浓缩果浆冷冻干燥，充分研磨粉末转移至自封袋中，标记后放人干燥器中保存作为测定碳同位素。 　　1.3.2稳定性氢同位素比率检测 按照DZ/T 0184.19-1997进行同位素氢的测定，结果以δD表示： 　　δD‰ = （R样品/R标准 -1）×l 000 　　式中： 　　R样品-----所测样品中2H丰度与1H的丰度比； 　　R标准--- 国际标准样品中2H丰度与1H的丰度比； 　　δD的标准物质为V-SMOW。 　　1.3.3稳定性碳同位素比率检测 按照DZ/T 0184.17-1997进行同位素碳的测定，计算公式为： 　　δ13C‰ = （R样品/R标准-1）×l 000 　　式中： 　　R样品-----所测样品中13C丰度与12C的丰度比； 　　R标准--- 国际标准样品中13C丰度与12C的丰度比； 　　δ13C的相对标准为V-PDB。 　　采用Excell软件对柑桔果汁中δ13C和δD进行相关性处理。 　　2、结果与分析 　　2.1不同地域来源柑桔果汁中的碳氢同位素组成特征 　　测定了来自广西、湖南、福建、四川地区的样品δ13C和δD，结果如表2所