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第四章 电解质溶液和离子平衡 活度 离子在参加化学反应时所表现出的有效浓度称为该离子的活度 ? = ? ? c ?：活度系数 c：溶液的浓度 离子强度：用于表现溶液浓度和电荷数对活度系数的影响；等于溶液中各种离子（包括正、负离子）的浓度与离子电荷数平方乘积的总和的一半 I=(c1z12+c2z22+c3z32+…)/2=1/2?cizi2 水的自偶电离平衡 水本身电离平衡 H2O H+ + OH– 在25?C，由电导等方法测得 [H+] = [OH–] = 1.0?10–7 （mol?L－1) 则 Kw? = [H+] [OH–] = 1.0?10–14 Kw? 称为水的离子积常数，是水的解离平衡常数。 Kw? 具有一般平衡常数的特性，无量纲。 Kw? 随温度的增加，略有增加。 pH和pOH 规定 pH=-lg[c(H+)/c?] 简化为 pH=-lgc(H+) 同时 pOH=-lgc(OH－) 25?C时， pKw? = pH + pOH = 14.00 酸碱性与pH [H+]=1.0?10–7mol?L－1=[OH－], pH=7, 中性溶液 [H+]1.0?10-7mol?L-1[OH-],pH7pOH,酸性溶液 [H+]1.0?10-7mol?L-1[OH-],pH7pOH,碱性溶液 [H+]1.0mol?L-1或[OH－]1.0mol?L-1时，直接使用浓度表示酸碱度 溶液的酸碱性 [H+] = [OH–] = 1.0?10–7 （mol?L－1) pH = - lg[H+] = 7 = pOH 加入0.10 mol?L－1一元强酸时， [OH–] = Kw /[H+] = 1.0 ? 10–14 / 1.0?10–1 = 1.0?10–13（mol?L－1) 加入0.10 mol?L－1一元强碱时， [H+] = Kw /[OH–] = 1.0?10–14/1.0?10–1 = 1.0?10–13（mol?L－1) 水溶液中 (纯水或酸碱溶液）， H+ 和OH– 同时存在， Kw是个常数。（酸溶液中也有OH– ，碱溶液中也有H+ ） 一元弱电解质的解离平衡 HAc H+(aq)+Ac－(aq) NH3·H2O NH4＋＋OH－ 解离常数表达式分别为： 解离常数 弱酸使用Ka?表示，弱碱使用Kb?表示 必须指明具体的弱电解质 反映弱电解质解离成离子的能力：Ki?越大，解离倾向越大，该弱电解质也相对较强 Ki?10-4： 弱电解质 10-3 Ki?10-2：中强电解质 Ki?10-7： 极弱电解质 具有平衡常数的一般性质：与浓度无关，随温度改变，但温度的影响较小，室温下可不予考虑 稀释定律 在一定温度下(Ka?为定值)，某弱电解质的解离度随着其溶液的稀释而增大。 HAc H+(aq) + Ac－(aq) 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c – c? c? c? 当 时，则 有 一元弱酸的解离平衡 求0.10 mol·L-1 和1.0?10－5 mol·L-1 HAc水溶液的酸度。 已知Ka=1.8?10–5。 1） HAc H+ + Ac－ 初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0 平衡浓度/mol·L-1 0.10－x x x x=1.3?10－3 mol·L-1 c(H+) = c(Ac－) = 1.3?10－3 mol·L-1 c(HAc)=0.10-1.3?10－3≈0.10 mol·L-1 Kw? =[c(H+)/c? ]?[c(OH－)/c? ] c(OH－) =7.7?10-12 mol·L-1 pH= -lg[c(H+)]=2.89 解离度(?) 0.10 mol·L-1醋酸的解离度 2) Ka? = x2/(1.0?10－5－x)=1.8?10－5 ∵ C0/Ka? = 1.0?10－5/1.8?10－5500 ∴不能简化，解方程 得 x=[H＋]=7.16?10－6 mol·L-1 α=[H＋]/C0 =7.16?10－6/1.0?10－5